绿柱石

铍铝硅酸盐矿物

绿柱石(berylite,Beryl) 是一种铍铝硅酸盐矿物, 化学成分为Be 3 Al 2 Si 6 O 18 , 其中含 二氧化硅 66.9%、 氧化铝 19%、 氧化铍 14.1%。 绿柱石纯净者无色,常见绿色、黄绿色、粉红色、白色等,玻璃光泽, 透明至半透明 ;无解理,常具平行{0001}的裂开,断口贝壳状至参差状,硬度7.5~8,相对密度2.63~2.97, 可溶于 强碱 和 氢氟酸 ; 绿柱石 晶体 为 六方晶系 ,晶体呈六方柱形,柱面有纵纹,晶体可能非常小,但也可能长达几米。

绿柱石主要产于 花岗伟晶岩 、云英岩及高温热液矿脉中,也见于砂岩、云母片岩中,常与锡和钨共生。 绿柱石既是矿物名称又是宝石名称,绿柱石类宝石中的 祖母绿 和 海蓝宝石 单独命名,其余的绿柱石类宝石统称“绿柱石”。 然后根据其颜色再进一步分类, 分为 绿色绿柱石 、蓝色绿柱石、金色绿柱石、 铯柱石 等。 绿柱石主要产地位于欧洲的奥地利、德国、爱尔兰,非洲的马达加斯加, 亚洲 的 乌拉尔山脉 和中国西北部。

绿柱石是一种重要的铍矿产资源,提炼的铍可应用于原子能工业、航空航天等领域;其次色泽美丽的绿柱石可以作为宝石材料,也可以作为收藏品,被博物馆收藏。

主要特性

化学组成

绿柱石是一种铍铝硅酸盐矿物, 化学成分为Be 3 Al 2 Si 6 O 18 , 其中含 二氧化硅 66.9%、 氧化铝 19%、 氧化铍 14.1%, 常含有钠(Na)、钾(K)、锂(Li)、 (Cs)等 碱金属 元素, 以及 (Rb)、钙(Ca)、锡(Sn)、氦(He)等杂质元素,某些绿柱石变种中含碱类 微量元素 的总量可达5%-7%。含H 3 O + 达相当数量的绿柱石往往可称作宝石。另外,可见Fe 3+ 代替Al,一定量的Ca、Mg代替Be。鲜绿色的变种绿柱石( 祖母绿 )的Cr 2 O 3 含量达0.12%~0.25%。

物理特性

绿柱石纯净者无色,常见绿色、蓝色、黄绿色、黄色、粉红色等,此外还有如褐色、白色、灰色、黑色的特殊异种,某些绿柱石可有色带;玻璃光泽, 透明至半透明 ;无解理,常具平行{0001}的裂开,断口贝壳状至参差状,硬度7.5~8,相对密度2.63~2.97, 可溶于 强碱 和 氢氟酸 。

结构特征

晶体结构 : 绿柱石 晶体结构 为 六方晶系 , ;a 0 =0.9188nm,c 0 =0.9189nm,Z=2。主要 玫瑰晶 谱线 :2.687(100)、3.25(95)、7.89(90),绿柱石晶体结构为六方原始格子,如下图所示。

结构中[SiO 4 ]四面体组成的六方环垂直c轴平行排列,上下两个环错动25°,由Al 3+ 及Be 2+ 链接;Al 3+ 配位数 为6,Be 2+ P配位数为4,均分布在环的外侧,在环的中心平行c轴有宽阔的孔道,容纳大半径的离子K+、Na+、Cs+、Rb2+以及水分子,如下图所示。

晶体 形态: 六方双锥晶类,D 6h -6/mmm(L 6 6L 2 7PC)。晶体呈 柱状 。常见单形有六方柱m{ },六方柱a{ },平行双面c{ },六方双锥s{ },p{ },o{ }等, 柱面 上常有平行于c轴的条纹。

包裹体特征

根据 包裹体 的物理形态将绿柱石中包裹体划分为三大类,固体包裹体、 流体 包裹体及 流体- 熔融包裹体。

固体包裹体是以结晶质固体矿物的形式或以粉末状、不规则状物质包含于绿柱石中,这些物质在形成时间上可先于主矿物,或与主矿物同时形成。绿柱石中常见的固体包裹体有片状的云母、粒状的 磷灰石 、棱 柱状 的 方解石 及 立方体 或不规则分布的 萤石 、 电气石 、 石榴石 、尖晶石等。

流体包裹体的成分比较复杂,根据其物理状态可细分为含 子晶 的流体包裹体和不含子晶的流体包裹体。其中含子晶的流体 包裹体 存在两种类型:①子晶-气-液 三相包裹体 ,子矿物无色透明,呈浑圆状,不规则状等,液相成分以CO 2 和H 2 O为主,含CH 4 、Cl - 和HS, 气相 成分以CO 2 、H 2 O、CH 4 和N 2 为主;②子晶-气-液-液四相包裹体,气液成分主要是CO 2 ,含少量CH 4 和H 2 S,液相CO 2 中还含少量H 2 S, 液态水 中含CO 2 、CH 4 和C 2 H 4 。不含子晶的流体包裹体则有四种类型:①液单相包裹体,较为少见,在室温下仅含一个液相,其成分为CO 2 和H 2 O,其次为CH 4 和Cl - ;②气-液二相 包裹体 ;③气-液-液 三相包裹体 ;④气-液-液-液四相包裹体,由包裹体中心向外依次出现 气相 CO 2 ,液相CO 2 ,贫水CO 2 液相和盐水溶液相。

流体 -熔融包裹体是介于固体包裹体和流体包裹体之间的一种包裹体形态。

不同矿床类型不同产地的绿柱石中的包裹体类型不同,只存在某一种,或存在一种以上类型的包裹体,不同类型包裹体的形成温度、压力也是不同的,通常情况下,固体包裹体的形成温度较高,流体包裹体的形成温度较低。不同 包裹体 类型的存在反映出绿柱石成岩成矿的复杂性和多阶段性。

形成原因

绿柱石主要产于 花岗伟晶岩 、 云英岩 及高温热液 矿脉 中。在未受交代的 伟晶岩 中,绿柱石成分基本不含碱,常与 石英 、 正长石 、 微斜长石 、 白云母 共生。受晚期钠质 交代作用 形成的绿柱石,成分中含碱,最高可达7.23%,这种绿柱石常与 钠长石 、 锂辉石 、石英、白云母等矿物共生; 云英岩中绿柱石与白云母、石英、 黄玉 等共生;在高温热液 脉石英 中与石英以及 辉钼矿 、 黑钨矿 、 锡石 等共生。

产地分布

世界主要产地有 奥地利 、 德国 、 爱尔兰 、马达加斯加、 俄罗斯 等。此外,巴西、 南非 、美国、中国也多有产出。

世界上最优质的 祖母绿 产自 南美洲 的 哥伦比亚 ,一般认为穆佐矿山的祖母绿品质最佳,契沃尔、科斯凯斯特矿山居次,呈色为淡绿至深绿,略带蓝色调,呈柱状 晶体 ,平均长2~3厘米,质地好透明度高。晶体中有 一氧化碳 气泡、液状氯化钠和 立方体 氯化钠 等气液固 三相包裹体 ,是哥伦比亚祖母绿独有的特征。

俄罗斯 乌拉尔 山祖母绿呈色淡绿至深绿色,略显黄色调。多为柱状晶体,有时为扁平板状晶体,平均长3~5厘米,晶体内可见不规则排列的 阳起石 包裹体,及呈叶片状和鳞片状的 黑云母 包裹体。晶体裂隙发育,所以成品质量很小。 同时 俄罗斯 的 乌拉尔山脉 也是优质 海蓝宝石 的重要供应地。

南非 祖母绿呈色从浅绿至深绿,有分带现象,为压扁的板状 晶体 ,长为3~5厘米,晶体内含有黑云母和 硫化物 包裹体。滤色镜下很少显红色。

巴西 祖母绿 有 伟晶岩 型和 云母片 岩型两种类型,伟晶岩型祖母绿常是近于无瑕,颜色较浅,云母片岩型 祖母绿 常有较严重的瑕疵[cī],质量较差。总体看,巴西祖母绿颜色较浅,密度相对较小, 折射率 和双 折射率 也相对较低。 巴西还是世界上优质的 海蓝宝石 的主要产地,占世界海蓝宝石产量的70%以上,世界上最大的重达110.5kg的海蓝宝石晶体就产于巴西。

中国新疆大喀拉苏伟晶岩型矿绿柱石呈长柱状产于 花岗伟晶岩 中,粒度约1cm×5cm,黄绿色,半透明至不透明,共生矿物组合 石英 长石 白云母 黑云母 绿柱石- 电气石 。中国 商南县 石英脉型矿绿柱石单晶体呈不规则块状,粒度3-4cm,绿色、黄绿色为主,微透明,局部为 赤铁矿 浸染。

应用领域

工业领域

绿柱石是提炼铍的主要矿物原料。 铍的提炼主要有两个主要阶段,第一步是从绿柱石中提取 氢氧化铍 或氧化铍,第二步是从氢氧化铍或氧化铍中提取金属铍。铍可用作 原子能 反应堆的 中子减速剂 和反射体材料,维持 核反应 的正常进行;铍还可制造 载人飞船 的转接壳体、 火箭飞船 上的 压力容器 、 紧固件 和 人造卫星 上的天线、 太阳能 面板等;在 航空工业 ,铍可用于制造制动器、飞机的 结构材料 和方向舱;铍还可用作某些 合金钢 的添加剂,可提高钢的耐热性、抗蚀性、耐磨性和 切削 性等。

珠宝领域

宝石级的绿柱石主要品种有红色绿柱石、粉红色绿柱石( 摩根石 )、金色绿柱石、 绿色绿柱石 (黄绿色或蓝绿色,较 祖母绿色 浅)、绿柱石 猫眼 (在多种颜色的半透明绿柱石中出现)、星光绿柱石(在黄褐色到黑色绿柱石中偶见,星光差)、无色透明绿柱石。绿柱石由于大的颗粒较易获得,所以饰品也以单粒宝石镶饰品为主,群镶饰品类型较少见,只是偶尔在与其他宝石品种如 水晶 、 橄榄石 等组合镶嵌时出现,金属镶嵌材料选用18K金,有黄白之分。

收藏领域

绿柱石具有很高的收藏价值。 美国自然历史博物馆 收藏有2054克拉,略呈绿色的金色绿柱石(产自巴西)。纽约 富兰克林·罗斯福 博物馆收藏了1874克拉的 海蓝宝石 (产自巴西),值得一提的是该宝石是巴西政府赠送给 富兰克林·罗斯福 的。美国 华盛顿哥伦比亚特区 斯密逊博物院收藏了117克拉 祖母绿 (产自 哥伦比亚 ),4.6 克拉祖母绿 猫眼石 (产自哥伦比亚);235克拉粉红色绿柱石(产自巴西);43.5克拉金黄色绿柱石猫眼(产自 马达加斯加 );17.5 克拉 金绿柱石 (产自 俄罗斯 )。

矿物开采

开采方式

绿柱石的开采方式分为露天和地下开采两大类。 埋藏浅的,接近地表的矿产可采用露天方法进行开采;离地表越近,花费越少。埋藏深的矿产适用于地下开采方法。与地下开采相比, 露天开采 既简单又省钱,它不仅 机械化 程度高,劳动条件好,生产安全,劳动生产率高,而且 矿石 损失贫化小,矿产资源可以得到充分的利用。

矿石分选

手选法: 手选法是根据绿柱石与伴生脉石矿物间在外观特征(颜色、光泽、晶形)上的差异进行人工拣选得出绿柱石精矿的一种选别方法。手选常在慢速运动的皮带上进行。选别的 矿石 粒度通常大于10~25mm,其粒度下限的确定,主要取决于 经济效果 。为了提高手选效率,矿石在手选前常需预先筛分必要时还需选矿,且工作区应有良好的照明。

浮选法: 浮选是选别低品位、细粒嵌布绿柱石矿的重要方法,选矿工作者对此进行了广泛深入的研究,提出了拉姆法、拉比德西蒂法、朗克法、卡尔冈法、艾格列斯法等许多浮选绿柱石的方法。实践结果表明:无论使用 阳离子 捕收剂 还是 阴离子 捕收剂,都能使绿柱石上浮,但如果没有选择性的调整剂相配合,都不能实现绿柱石与伴生脉石的有效分离。因此,绿柱石浮选前必须添加调整剂预先处理,根据预先处理时介质的酸碱度,人们把绿柱石的浮选流程划分为两类:一类为酸法流程,另一类为碱法流程。酸法流程是预先用 氢氟酸 (或 氟化钠 + 硫酸 )处理矿浆,活化绿柱石,然后加捕收剂和 起泡剂 浮选绿柱石;碱法流程就是 矿石 在磨矿或浮选前用碱处理并洗矿、脱泥,然后加入 脂肪酸 类 捕收剂 和起泡剂浮选绿柱石。

历史

文化历史

古罗马 皇帝内罗是 史书 记载最早使用眼镜的人。他是近视眼,为了看清 角斗士 与 猛兽 的搏斗,他用一片绿宝石(绿柱石)琢磨成的凹形 薄片 放在眼前观看,这片绿宝石薄片被称为“神石”。 中国 明、清两代帝王尤喜 祖母绿 。 明朝 皇帝把它视为同金绿猫眼一样珍贵,有“礼冠需猫睛、祖母绿”之说。明万历帝的 玉带 上镶有一块特大祖母绿,现藏于明十三陵定陵博物馆。

开采历史

古代绿宝石的主要产地是 埃及 ,到近代已经开采 尽。后来 西班牙 探险家在 哥伦比亚 发现了丰富的绿宝石矿床,位于 安第斯山脉 山中、首都 波哥大 北边一带,其产量占世界绿宝石产量的80%、而且质地也是最好的。1970年在日本 大阪府 举行的 世界博览会 哥伦比亚馆中,陈列过一块高达数十米的绿宝石天然六方 晶体 ,令人大开眼界。巴西也于1964年发现了大型的优质绿宝石 矿脉 。 苏联 的绿宝石矿发现于1830年,据说是一个农夫偶然在 乌拉尔 山中找到绿宝石而发现的。此外 澳大利亚 、 南非 、 罗德西亚 ( 西南非洲 )、 印度 、 巴基斯坦 、 坦桑尼亚 、 赞比亚 以及美国北卡罗来那州、康纳狄格州等地都发现了 绿宝石 。

品种

绿柱石既是矿物名称又是宝石名称。绿柱石主要品种为 祖母绿 和 海蓝宝石 ,其余的绿柱石类宝石统称“绿柱石”。 然后根据其颜色再进一步分类, 分为 绿色绿柱石 、蓝色绿柱石、金色绿柱石、 铯柱石 等。

祖母绿

因含铬离子而呈翠绿色的绿柱石,一般含Cr 2 O 3 0.15%~0.20%,浓绿者可达0.5%~0.6%,祖母绿透明或半透明,在天然祖母绿 晶体 中,几乎经常可见“蝉翼”状瑕疵。“蝉翼”又称“绵”,是宝石中呈直线放射状的裂纹,形似 蜻蛉 翅膀,是在地质环境下受力形成的暗伤,“绵”是 祖母绿 的重要特征之一,具有 猫眼石 效应的祖母绿是少见的珍品。

海蓝宝石

海蓝宝石因含 亚铁离子 而致色,海蓝宝石可经 热处理 改色,使 颜色加深 。

绿色绿柱石

绿色绿柱石为绿、蓝绿、黄绿、深绿等色,其颜色和致色原因与祖母绿截然不同。有人认为是Fe 2+ 的水合离子与Fe 3+ 的水合离子同时存在而致色;也有人认为是V 3+ 取代Al 3+ 的结果。

蓝色绿柱石

蓝色绿柱石,发现于巴西的马克西克塞,是一种碱性绿柱石,含Li 2 O约0.98%,Na 2 O约1.28%,Cs 2 O约2.8%,其蓝色是“色心”所致。

金色绿柱石

金色绿柱石,为各种色调的黄色,优质者犹如金光闪烁。有人认为,金色的形成与Fe 3+ 离子有关。

铯绿柱石

艳绿柱石,英文名称为 摩根石 ,按其译音又称“摩根石”,取名于宝石爱好者、知名人士摩根(JP.Morgan),曾经称“玫瑰绿宝石”或“桃色绿宝石”。铯绿柱石含Cs和Li等碱性成分,呈粉红色或玫瑰红色。其颜色是Mn 2+ 或Mn 3+ 取代Al 3+ 的结果。在Mn/Fe 2+ 比值大时呈红色,比值减小时呈黄色、绿色、蓝色。

红色绿柱石

深红色 ,呈极浓色调,为罕有品种。有内含物, 折射率 高些,产地多在美国 犹他州 和新 墨西哥州 。

无色绿柱石

无色,价格便宜。

名称来源

英语 Beryl可能来自 希腊语 “beryllos”,指的是古代的一些蓝绿色石头。

品质鉴定

绿柱石是一个颜色丰富的宝石品种,与其相似的宝石品种很多。与 海蓝宝石 及其他绿柱石相似的 人工宝石 有 合成尖晶石 、 合成蓝宝石 、 玻璃 、人造 钇铝榴石 等。它们之间的区别主要在于偏光性、 折射率 、密度均不同,其常见的内部特征也不同。

与海蓝宝石相似的宝石品种

市场上最为常见易与海蓝宝石相混的是蓝色 黄玉 (包括辐照处理的改色托帕石)。二者均为非均质体, 折射率 和双折射率相近,内部均有两相气液包体,肉眼观察时很容易混淆。但仔细检测就能区分。

颜色: 海蓝宝石的蓝色一般较浅,而且蓝色的感觉像 天蓝 、湖蓝,常有朦胧感,可带有黄色、绿色色调;而改色托帕石的蓝色一般较深,而且带些暗色调,比较清澈透明。 绿柱石在紫外 荧光 灯下通常荧光弱,查尔斯 滤色镜 下一般无反应,多种颜色的绿柱石可以产生 猫眼石 效应,常呈半透明状,猫眼效应一般较弱,褐黑色的绿柱石,可见星光效应。

折射率 : 海蓝宝石 为1.577~1.583, 黄玉 为 1.61~1.63。

密度: 海蓝宝石的密度为2.72g/cm 3 ,低于托帕石的密度 3.53g/cm 3 。

包体: 托帕石内部可有特征的两种互不相溶的液态包体,而海蓝宝石的特征内部包体为管状包体、雨丝状包体。

吸收光谱 : 吸收光谱上也有不同,海蓝宝石的吸收虽不太明显,有时可见427nm强吸收线,456nm、537nm处有模糊的 吸收带 。而托帕石及改色托帕石不见特征吸收。

海蓝宝石 滤色镜 :有一种滤色镜,称为海蓝宝石滤色镜,它直接用于区分海蓝宝石和改色 黄玉 。强光照射下,透过此种滤色镜,海蓝宝石呈嫩绿色,托帕石呈灰蓝色。

绿柱石与蓝宝石的鉴别

绿柱石类宝石的颜色总体上比天然和 合成蓝宝石 的颜色浅,饱和度低,但天然和合成的蓝宝石中也不乏与绿柱石相似的样品。如金黄色的蓝宝石与金色绿柱石,在外观上很相近,只是后者光泽稍弱些,很容易混淆。它们之间的区别主要在于 折射率 、密度、 吸收光谱 、内部特征等方面的不同。

绿柱石类宝石与各色碧玺的鉴别

它们的区别主要在于两者的折射率、双折射率、密度。 碧玺 的折射率高于绿柱石类宝石,为1.620—1.640,双折射率也较高,为 0.020,还可见到后刻面棱线重影。

绿柱石类宝石与各色尖 晶石、石榴石的鉴别

绿柱石与尖晶石和石榴石的区别,主要在光性特征、折射率、密度及内部特征等方面。绿柱石类宝石为光性非均质体,而尖晶石和石榴石为光性均质体,而且它们的 折射率 、密度均高于绿柱石;尖晶石的内部可含有 八面体 的包体,呈单个或成排排列,石榴石视其品种可含有固体包体、针状包体等,它们的特征与绿柱石的内部特征不同,较容易区别。

绿柱石类宝石与人工宝石的鉴别

合成尖晶石 和 玻璃 、人造 钇铝榴石 经常用来模仿绿柱石类宝石,但它们均为均质体,且折射率与绿柱石类宝石不尽相同。合成尖晶石和人造 铝榴石的折射率均高于绿柱石,分别为1.725、1.833 左右,玻璃的折射率一般为 1.47—1.70 左右, 稀土 玻璃的折射率可高达1.74 左右,且均为单折射。另外,玻璃、合成尖晶石等内部常见有气泡、搅动纹等。绿柱石类宝石一般无 荧光 ,而人工宝石通常荧光较强。某些合成尖晶石和人造钇铝榴石、 玻璃 在查尔斯 滤色镜 下呈强红色。

人工优化

辐照与 热处理 是对绿柱石改色与赋色研究应用得比较成功的方法。自然界中无色和近无色的绿柱石的量是比较大的,通过对它们进行改色与赋色研究,可以提高这类绿柱石的利用价值。

热处理: 可使绿色、黄绿色绿柱石的颜色转变成海蓝色,成为优质的 海蓝宝石 ,也可以使含铁和锰致色的橘黄色绿柱石的颜色转变为粉红色。加热到700℃,还可以使一些极细微的 包裹体 或裂隙消失,从而提高绿柱石的净度和透明度。

辐照处理: 辐照法可以使绿柱石由无色变成粉红色或黄色、蓝色变成绿色、粉红色变成橘黄色,而且这些颜色对光是稳定的。

参考资料

  1. Beryl mindat 2024-03-28
  2. 绿柱石 宝石学虚拟仿真实验教学中心 2024-03-28