酚醛(phenolic 醛基 )由 酚类化合物 (主要是苯酚)与 醛类 化合物(主要是甲醛)在 催化剂 条件下缩聚、经中和、水洗等作用后合成的产物,主要有 酚醛树脂 ,酚醛泡沫,此类产物多具有良好的耐热、耐 烧蚀 、保温防火和毒性低等特性,被广泛应用于建筑、 轨道交通 、航空航天等领域。
定义
酚醛是苯酚和甲醛的发泡物。酚醛树脂经过发泡 固化 后,基本没有有害物质。
应用
酚醛泡沫材料
酚醛泡沫材料属 有机高分子化合物 有机硬质泡沫产品,是由热固性酚醛树脂发泡而成,它具有轻质、防火、遇明火不燃烧、无烟、无毒、无滴落,使用温度围广(-196~+200℃)低温环境下不收缩、不脆化,是 暖通 制冷工程理想的绝热材料,由于酚醛泡沫闭孔率高,则导热系数低,隔热性能好,并具有抗水性和 蒸汽 渗透性 ,是理想的保温节能材料。由于酚醛具有 苯环 结构,所以尺寸稳定,变化率<1%。且化学成分稳定,防腐抗老化,特别是能耐有机溶液、 强酸 、 弱碱 腐蚀。在生产工艺发泡中不用 氟利昂 做 泡沫剂 符合国际环保标准,且其 分子结构 中含有氢、氧、碳元素,高温分解时,溢出的气体无毒、无味,对人体、环境均无害,符合国家绿色环保要求。故此,酚醛超级 复合板 是最理想的防火、绝热、节能、美观的环保绿色 保温材料
酚醛泡沫素有“保温材料之王”的美称,是新一代保温防火隔音材料。在21世纪的今天, 发达国家 酚醛发泡材料发展迅速,已广泛应用于建筑、国防、外贸、贮存、能源等领域。 美国 建设行业所用的隔音保温 泡沫塑料 中,酚醛材料已占40%; 日本 也已成立酚醛泡沫普及协会以推广这种新材料。
酚醛泡沫还是国际上公认的建筑行列中最有发展前途的一种新型保温材料。因为,这种新材料与通常的 有机高分子化合物 没药树 依靠加入 阻燃剂 得到的材料有本质的不同,在火中不燃烧,不熔化,也不会散发有毒 烟雾 ,并具有质轻、无毒、无腐蚀、保温、节能、隔音、价廉等优点,且不用 氟利昂 发泡,无环境污染、加工性好、施工方便,其综合性能是现在所知道各种 保温材料 无法比拟的。通用于宾馆、公寓、医院等高级和高层建筑中央空调系统的保温( 香港特别行政区 的高级建筑中央空调系统近年来已多数改用酚醛泡沫材料)。对冷藏、冷库的保冷以及用于石油化工等工业管道和设备的保温、建筑隔墙、外墙 复合板 、吊顶天花板、 吸音板 等有无可争议的综合优势,解决了其它有机材料防火性能不理想,而 无机化合物 材料吸水率大、容易“结露”、施工时皮肤刺痒等问题,是空调系统,各种电器的第三代最佳保温材料。
另外,近年来 PS塑料 发泡材料在国内的一些大中城市中已得到比较普遍的应用,但由于其阻燃性能较差,并散发 有毒气体 ,因此,酚醛发泡材料必将取而代之,成为最有竞争力的新型建材。
酚醛树脂
酚醛树脂具有耐热、耐摩擦性,机械强度高,电绝缘性、低 发烟 性和耐酸性优异等特点,因而在各个领域得到广泛应用。但由于某些领域使用要求有其特殊性,如耐水性、耐高温磨擦性、与 化学纤维 的相容性等,改性酚醛树脂的研究日趋活跃,并取得了可喜的新进展
1. 在 汽车刹车片 中的应用
国外进口汽车刹车片采用改性酚醛树脂铸造成型,可在300℃~400℃高温时不 焦化 。因采用 改性和 有机硅化物 改性,所以具有较高的耐热磨擦性
2.酚醛 电容 包封材料
80年代国外酚醛型 电子 包封料盐雾实验和高湿度耐久实验国际标准为1000小时,而2000年以来已发展到2000小时。日本太阳诱电和 住友 两家公司开发了有机硅改性酚醛及包封料新品种,其高湿度耐久性和盐雾实验均在2000小时以上。
3. 在深层过滤中的应用
纤维管式过滤元件和 过滤机 适用于高粘度、高 浊度 、高污染物负载 流体 的工业过滤单元,是聚合物溶液过滤的发展方向,具有 孔隙率 高、通量大、阻力小和纳污能力强等特点,工业 发达国家 将其应用于油漆、 电泳漆 、润滑油、机油和其它聚合物溶液过滤单元中,用 酚醛树脂 制成的高流量低阻力的芯型 过滤器 相继问世。
4. 航空航天 复合材料
美国 HEXEL公司生产专用的 卫星 应用的预浸料,经过美国航天工业的认证,这些预浸料的 基体 树脂包括:M10、108、6376、914和M18。该公司生产各种纤维的预浸料基体树脂有: 环氧 、酚醛和双马树脂。其中酚醛树脂干态使用温度在80℃~200℃
国内酚醛树脂及塑料工业现状和发展方向
酚醛塑料
酚醛塑料俗称 电木粉 ,于1872年发明,1909年投入工业生产,是世界上历史最悠久的塑料。
酚类和 醛类 缩聚而成的合成树脂的总称。通常指由 苯酚 或其 同系物 (如 甲酚 、 二甲酚 )和甲醛作用而得的液态或固态产品,根据所用原料的类型、酚与醛的配比、 催化剂 的类型的不同,可制得热塑性和热固性两类不同的 没药树 。热塑性 酚醛树脂 (诺伏腊克树脂)受热时熔化不能变为不熔状态。但在加入 固化剂 (如六 亚甲基 四胺)后则能转变为热固性。
由来
以 酚醛 树脂为基础的塑料是最早的合成塑料,早在1872由 德国 Baeyer由苯酚与甲醛合成得到酚醛树脂,1970年由美国Backland公司Bakeleit为商品名作 绝缘材料 问世。经过70多年的演变,在新的合成材料不断出现的今天,它的产量和应用仍占据相当重要的地位。除了作 电木 类模压塑料、 层压 材料和浇铸材料外,还用作粘合剂和油漆,因此广泛应用于工业、民用、科技和国防领域。
制作方法
酚醛板材在初期的时候都是非连续性生产线生产的,即是先发一个如同面包一样的大泡,然后再切片,之后再将 铝箔 粘上去。这样生产的双面铝箔 复合板材 在国外是不允许使用的,原因就是:铝箔是后粘上去的,而这种板材是用在 通风管道 中的,是要供暖风和热风的。所以这样生产的板材的铝箔和发泡物的膨胀系数不同,不用一个供暖季铝箔和发泡物就脱落,而由于铝箔是用胶水后粘上去的,所以当发生上述现象时,铝箔由于胶水的拉力就会起皱,犹如老太太的脸!
进入90年代后,国内部分企业已采用连续生产线生产酚醛板材,克服了手工和非连续生产中许多弊端,产品的质量和生产效率有了显著提高。产品主要用于 中央空调 风管和 外墙保温 。 酚醛保温板 的市场占有率也逐年提高。
产品
酚醛轮
酚醛轮也称 电木 轮或 电木粉 轮,其特殊的材质大大提升了 脚轮 的性能,美观大方,抗冲击,承载高,耐磨损,一定的防 化学 性能,耐低高温(-45℃~150℃),保护地面,行驶无轮印,属高档次脚轮。适用于仓储 集装箱运输车 、化学仪器设备、科研仪器、物流设备、食品加工机械、包装机械、电器设备、工业 货架 。
此款轮子,出口量相当大。具有很大的市场潜力。
酚醛胶
用酚醛胶做粘合剂生产的 胶合板 一般用于建筑上搭模板用,称之为水泥模板,八十年代以来,国产水泥模板的生产工艺一直改变不大,粘合剂用的是旧式水溶性酚醛胶,到了九十年代中期,因生产该胶所用的原材料涨价,为了降低生产成本,于是在酚醛胶的基础上添加 三聚氰胺 ,称之为改性酚醛胶,代替酚醛胶应用于水泥模板生产。本世纪初,因 化工原料 三聚 胺再度涨价,于是又把眼光投向生产成本较低的酚醛胶,并对该酚醛胶的生产工艺进行改造,使它的性能得到改善,为与旧式酚醛胶以示区别,结合其特性称该种酚醛胶为低温 固化 酚醛胶。
行业状况
1986年,我国 酚醛树脂 及塑料的生产厂家在原化工部的指导下成立了全国酚醛树脂及塑料行业协作组(以下简称协作组)。协作组在原化工部行业指导司和全国合成树脂与塑料工业信息总站的具体指导下,情报、信息、标准、统计、技术交流等各项工作开展顺利,直到1997年山东济南会议。在我国由 计划经济 向 市场经济 转变过程中,原有的主要为国有和集体性质的老企业忙于转制等工作,而以民营和外资为主的新企业不断涌现,协作组于 济南市 会议后基本停止了工作,本行业的期刊《酚醛通讯》也停刊了。因此,要分析研究近几年国内酚醛塑料的进展动态,特别是生产经营方向的动态,是比较困难的,可查到的离目前最近的有关国内生产经营方面的文献是1998年的。
华东地区 ,尤其是产量较大的厂家集中在 江苏省 、 浙江省 、 福建省 、 上海市 四省市。据不完全估计,2001年国内40个厂家的酚醛塑料的产量为180kt左右,其中注塑料占30%左右;2002年的产量基本与2001年持平。根据海关统计,2001年国内出口 酚醛树脂 及塑料19.631kt,创汇1552万美元;而进口79.542 kt,用汇9640万美元。如果计算一下平均每吨单价,出口产品为791美元/t,进口产品为1212美元/t。可以看出,高性能酚醛树脂及塑料在国内的需求量,而出口产品大多是通用级的酚醛树脂及塑料。
发展现状
酚醛树脂和塑料的主要原材料来源较广,生产工艺和设备不太复杂,产品耐热性好、机械强度高、电绝缘性和耐高温蠕 变性 优良、价格低廉,成型加工性好,特别是具有良好阻燃性、很少产生有害气体,因而可在 复合材料 、胶粘剂、涂料、纤维和 泡沫塑料 多个领域广泛应用,在航空航天及其他尖端技术领域的应用尤其引人注目。21世纪以来国外 酚醛树脂 工业不断推进技术进步,取得了15项突出的技术成果,促进市场规模大幅提升,2012年消费量达到了52万吨以上、增长4%左右。技术进步在其中起了重要作用,专家称“15优”引导国外酚醛树脂进展。酚醛塑料因其优良的耐热性、电性能,和强度以及较好的 性价比 ,在全球电子电器产品和炊具、轻工等配件中发展迅速,发展了一系列酚醛 硬塑料 ,在航空、汽车、建筑等多领域与金属及 热塑性工程塑料 相竞争。世界酚醛树脂工业以 美国 和 日本 最为发达,无论现代化建设还是开拓新应用领域,这2个国家都始终走在前列,主导世界酚醛树脂及塑料工业的潮流。2013年在全球酚醛模塑料消费量中,美国占12%、 欧洲 占6%、 亚洲 占65%、其它占7%,日本占了亚洲的主要份额,美日产量分别高达10万吨、25万吨,而技术方面的成果也多为其研发。