五氟化锑

一种金属锑的氟化物

五氟化锑( 锑 Pentafluoride)是金属锑的 氟化物 ,为 无机化合物 , 化学式 为SbF₅。五氟化锑外观呈无色油状液体,有刺激性气味,具有高粘性与吸湿性,可溶于过量水和 乙酸 ,也可溶于 氟化钾 、液态 二氧化硫 等。其分子量为216.74,密度为2.99 g/cm³(23 ℃)。 五氟化锑受热或遇酸时会分解放出剧毒气体 氟气 。 五氟化锑也具有酸性,是一种 路易斯酸 , 其可与水反应,发出声响并生成五氟化锑二 水合物 ,也可与 卤族元素 、亚硝酰[xiān]氟、硫和 碳酸钠 等物质反应,易生成稳定的加合物。

五氟化锑可与 氟硫酸 、 氟化氢 等反应制备 氟锑磺酸 ; 可在有机化学中用作 氟化剂 、催化剂,用于制备 碳正离子 ; 可在 有机高分子化合物 领域用作聚合物掺杂剂,用于橡胶的制备与表面处理; 还可用于石墨插层及 氟化石墨 的制备等。 五氟化锑具有腐蚀性与刺激性,易对人体健康造成伤害。短期接触五氟化锑,会刺激眼睛、皮肤和呼吸道,吸入可能引起 肺水肿 等;长期接触五氟化锑,可能会引起皮肤过敏,还可能导致肺纤维化或 支气管炎 等。

分子结构

五氟化锑分子中,以锑 原子 为中心连接五个氟原子。 锑 占56.17%, 氟元素 占43.38%,其 球棍模型 如下图所示:

在气相状态下,五氟化锑为 三角双锥 结构, 而在液态和固态时,五氟化锑属 单斜晶系 ,B2₁/m 空间群 ,分子以 四聚体 的形式呈之字链接排列,具有顺氟桥结构,两个小单元中的锑原子由顺氟桥连接形成扭曲的八面体配位结构。两种Sb-F键平均键长分别为1.82 Å和2.02 Å,两种Sb-F-Sb键角分别为170°和141°。四聚体结构如下图所示:

理化性质

物理性质

五氟化锑外观呈 无色 油状液体,有刺激性气味,具有高粘性与吸湿性,溶于过量 水和 乙酸 ,亦溶于 氟化钾 、液态 二氧化硫 等。其分子量为216.74,密度为2.99 g/cm³(23 ℃), 熔点 为8.3 ℃, 沸点 为149.5 ℃,蒸气压为1.33 kPa(25 ℃),黏度为0.768 cP(24.4 ℃), 表面张力 为0.20 N/m(20 ℃)。

化学性质

五氟化锑是一种 强氧化剂 ,具有腐蚀性,能缓慢腐蚀 玻璃 等物质,受热或遇酸时会分解放出 剧毒 气体 氟气 。 五氟化锑也具有酸性,是一种 路易斯酸 , 其可与水反应,发出声响并生成五氟化锑二 水合物 ,也可与 卤族元素 、亚硝酰氟、硫和 碳酸钠 等物质反应。

与水反应

五氟化锑可与水反应,与水接触时发出声响,生成二水合物SbF₅·2H₂O,反应方程式如下:

与卤素反应

五氟化锑可与卤素反应,生成混合的五 卤化物 ,如将其与碘加热至碘 沸点 以上时,生成暗 棕色 的SbF₅I;加热至160-220 ℃时,生成暗绿色的(SbF₅I)₂I 晶体 ,反应方程式如下。 五氟化锑还可与其他 卤族元素 反应,如与氯反应可生成SbCI₄F、SbCI₃F₂和SbCI₂F₃。

与亚硝酰氟反应

五氟化锑可与亚硝酰氟(NOF)反应,生成稳定的加合物SbF₅·NOF。反应方程式如下:

与硫反应

五氟化锑可与硫反应。硫溶解在五氟化锑中,形成深蓝色溶液,可析出SbF₅S结晶。SbF₅S可进一步与水反应,生成三氟化锑、硫沉淀、 氟化氢 和氟化亚硫酰,氟化亚硫酰再与水反应可生成 二氧化硫 气体。反应方程式如下:

与碳酸钠反应

五氟化锑可与碳酸钠、氟化氢共同反应,放出 二氧化碳 并生成 氟化钠 和SbOF₃· NaF· H₂O 沉淀。反应方程式如下:

与氟化钾反应

五氟化锑可与氟化钾反应。与氟化钾反应时,生成KF·SbF₅;与氟化钾和水共同反应时,生成闪光 晶体 SbF₅·(KF)₂·H₂O。反应方程式如下:

与六氟合锰酸钾反应

五氟化锑可在150 ℃条件下与六氟合 锰酸钾 反应,生成 氟锑酸 钾、三氟化锰和 氟气 。反应方程式如下:

制备方法

五氯化锑-氟化氢

五氟化锑可由 五氯化锑 与 氟化氢 反应制得。首先向装有气体导入管、回流 冷凝器 、温度计套管的铝制 反应器 中投入五氯化锑,导入氟化氢气体,加热至停止产生 氯化氢 后进行冷却,接着将回流冷凝器升温,以蒸出未反应的 氟气 ,最后加热除尽 氟化氢 。此时反应器中的剩余物即为粗五氟化锑,将其 分馏 即得五氟化锑成品。反应方程式如下:

三氧化二锑-过氧化氢-氟化氢

五氟化锑可由 三氧化二锑 与 过氧化氢 和 氟化氢 反应制得。三氧化二锑与过氧化氢和氟化氢反应,生成H₃OSbF₆,再将H₃OSbF₆与COF₂反应即可制得五氟化锑。反应方程式如下:

三氧化二锑-氟气

五氟化锑可由 三氧化二锑 与 氟气 反应制得。首先使原料氟气净化,去除氟气中含有不能冷凝的高 沸点 杂质气体,然后将氟气和 三氧化二锑 进行合成反应生成液态五氟化锑粗产品,再通过精馏工艺,使液态五氟化锑粗产品气化、冷凝,去除粗产品中的杂质气体后得到高纯度的液态五氟化锑产品。该法设备简单、操作方便、设备运行安全,产品质量稳定、纯度高。反应 方程式 与 流程图 如下:

金属锑-氟气

五氟化锑可由金属锑与 氟气 反应制备得。将金属锑块进行破碎,加入 反应器 中,反应器抽 负压 并加热,以除去反应器和物料中的水份。再向反应器中通入 氮气 加压到常压,缓慢通入氟气,反应生成五氟化锑蒸汽,反应开始升温,经多次放空直到 缓冲罐 压力不再上升为止,将五氟化锑蒸汽通过冷凝回流的方式制得五氟化锑成品。反应 方程式 与装置图如下:

三氟化锑-氟气

五氟化锑可由三氟化锑与 氟气 反应制得。将氟气通入气态三氟化锑中,在加热状态下可缓慢生成五氟化锑,反应方程式如下:

检测方法

电感耦合等离子体发射光谱法

五氟化锑可由 电感 耦合等离子体 发射光谱 法进行检测。由于五氟化锑中 锑 存在三价和五价两个价态,通过检测三氟化锑的含量即可间接实现对五氟化锑纯度的检测。利用氧化还原滴定法对三价锑含量进行测量,再将样品溶液在206.836 nm处用电感耦合等离子体发射 光谱仪 进行分析得锑元素总含量。由锑元素总含量中减去三价锑含量,即得五价锑含量。该法简便易行、便于操作,测量精度高,适用于以 氟气 和 单质 锑为原料制备的五氟化锑产品纯度的检测。

试纸检测法

五氟化锑含量可由试纸进行检测。将 苯芴酮 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 维生素c 及 草酸 与 无水酒精 配制成四种溶液,再将上述四种溶液混合即配制成浸渍液,滤纸浸泡于浸渍液中,取出干燥即得检测试纸。使用时将检测试纸浸入样品溶液中,试纸取出后经显色反应变为橘红色,随着待测液中锑离子浓度的增加,所显颜色从浅橘红色逐渐加深为深橘红色,根据颜色的深浅即可半定量检测锑离子的含量,进一步可得五氟化锑含量。

其他检测方法

此外,还可由AA 分光光度法 检测锑含量,由离子选择 电极 或 离子色谱法 检测氟含量。

应用领域

制备超强酸

五氟化锑可用于制备 超强酸 氟磺酸 -五氟化锑、 氟化氢 -五氟化锑等。在 氟磺酸 中加入作为 路易斯酸 的五氟化锑,反应生成HSO₃F· SbF ₅ 超强酸 ,酸性极大增强。当 氟磺酸 和五氟化锑物质的量比为1:1时,所生成的 超强酸 H₀值为﹣25。在 无水氢氟酸 中加入五氟化锑时生成 HF· SbF₅ 超强酸 ,简称 氟锑酸 。反应方程式如下:

有机化学领域

氟化剂

五氟化锑可在 有机反应 中作 氟化剂 。如用于 卤化物 的卤 置换反应 中,即有机卤化物与 无机化合物 卤化物之间进行卤 原子 的交换,又称Finkelstein 卤族元素 交换反应 。使用五氟化锑的特点是其可以选择性作用于同一 碳 的多卤原子,而不与单卤原子交换。如 CCl ₃CH₂CH₂Cl在五氟化锑和三氟化锑的共同作用下,生成CF₃CH₂CH₂Cl和CF₂ClCH₂CH₂Cl,反应 方程式 如下。此外,五氟化锑还能通过其他取代或加成等反应向 有机化合物 分子中引入氟原子,也是合成含氟炸药及其中间体的重要原料。

催化剂

五氟化锑可在 有机反应 中作 催化剂 ,如 烷烃 的异构化、 芳香烃 的 基化以及氧化、 化、聚合等反应。烷烃在 一般条件 下活性很低,难以发生离子型反应,但在五氟化锑形成的 氟锑磺酸 中,其在较低温度下也能发生 质子化 ,从而引起各种化学反应。 超强酸 能使烷烃发生缩聚反应,可用于天然气中 甲烷 、 乙烷 等简单烷烃制取燃料汽油。 超强酸 还可在室温下使 烷烃 异构化,如 己烷 、 庚烷 等,可用于提高汽油的 辛烷值 。

形成碳正离子

五氟化锑可用于 有机化合物 中 碳正离子 的形成,以研究碳正离子其结构与稳定性的关系。如将 叔丁基 氟溶于过量五氟化锑中,可形成叔丁基 正离子 。由于碳正离子可稳定地长期存在于 超强酸 中,所以五氟化锑形成的 超强酸 如HSO₃F·SbF₅、HF·SbF₅也可用于碳正离子的形成,反应方程式如下:

高分子领域

五氟化锑可用于高分子领域。当五氟化锑作掺杂剂对导电聚合物或导电高分子化合物进行掺杂时,因其为易接受 电子 的电子受体物质,所以可通过形成 电荷转移 配位化合物 而提高聚合物或高分子化合物的导电性。 此外,五氟化锑可用于硫化胶表面的处理,用液态五氟化锑或气态五氟化锑处理丁 橡胶硫化胶表面时,可使其 摩擦系数 和摩擦温度降低。 五氟化锑还可用于制备韧性热 固化 环氧胶 等。

石墨处理

五氟化锑可用于 石墨 处理,制备 GIC 、 氟化石墨 等。石墨经 盐酸 、 过氧化氢 的浸泡后得 膨胀石墨 ,抽真空后将五氟化锑作插层剂 周期性 插入于 墨汐 层,可形成 石墨层间化合物 (GIC),得到插层石墨。再把插层石墨放入封闭的反应炉中,通入 氟气 可制得氟化石墨。

其他应用

此外,五氟化锑还可用于制备 五氟化金 ,反应方程式如下; 用作 三氧化硫 生产过程中的 稳定剂 ; 用作抗癌药物的添加剂,及专用膜、塑料、 润滑剂 、医用麻醉剂、血液 替代品 等产品的中间体等。

安全事宜

毒理学数据

LC50: 小鼠 吸入 270 mg/cm³

LD50: 小鼠 皮下 270 mg/kg

职业接触极限

0.5 mg/ 立方米 (以 时间加权平均值 计)

健康危害

五氟化锑具有腐蚀性与刺激性, 易对 人体健康造成伤害。 短期接触五氟化锑,会刺激眼睛、皮肤和 呼吸道 ,吸入可能引起 肺水肿 。五氟化锑与血液发生作用,可能导致钙血症、心脏及肾脏衰竭,严重 时可 致死亡;长期接触五氟化锑,可能会引起皮肤过敏,还可能导致 肺纤维化 或 支气管炎 。 五氟化锑不易从体内排出,在接触其一个月以后还能在脏器中检出。锑主要从粪便中排出,氟主要从尿液中排出。

应对措施

急救

泄露

如发生五氟化锑泄露,应疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区。应急处理人员应戴好防毒面具,穿 化学 防护服,不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下进行堵漏。可喷洒雾状水以减少其蒸发,再利用沙土、蛭石或其他惰性材料吸收,随后转移到安全场所。如大量泄漏,可利用围堤收容,然后经收集、转移、回收或无害处理后废弃。转移过程中应远离易燃、 可燃物 ,避免与水、醇类物质接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

处理五氟化锑时,可将其分批次倒入至大量水中,并用 碳酸钠 中和,稀释后的污水经废水系统排放。 或将五氟化锑用 盐酸 溶解后,用 硫化氢 饱和,过滤出 硫酸锑 沉淀,淋洗干燥后用空气气提溶液中溶解的硫化氢,然后送入装有 生石灰 淋洗器的焚烧装置中,经气提的滤液同石灰反应,生成的沉淀物用土地填埋处置。

火灾

五氟化锑不可燃,但可增强其它物质的燃烧,在火灾中禁止使用水、 泡沫灭火剂 ,可使用 二氧化碳 、干粉或干沙灭火剂。

储存与贮运

五氟化锑应储存于阴凉、干燥和通风良好处,远离火种、热源并与易(可)燃物、水、醇类及食用化学品分开存放,切忌混储,保持容器密封。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

  1. Antimony pentafluoride | SbF5 - PubChem PubChem 2023-03-19
  2. Antimony Pentafluoride CameoChemicals 2023-04-18