松油

松科植物油松分泌的油脂

松油,是一种由固体 树脂 酸和液体 萜烯 组成的 混合物 , 又称沥油,主要成分为 松油醇 。 它是从 松科 植物 马尾松 、 油松 或其同属植物木材中采集的 挥发性 油类物质,主要含有叔 萜烯 和仲 烯醇 ,是一种黄色至淡 棕色 液体,具有强烈的松香味和独特的清香。松油的 沸点 在195~225℃之间,其相对密度在0.925~0.945之间, 密度低于水,不溶于水,因此能漂浮在水面上。

松油可以分为天然松油和合成松油。天然松油主要从 松科 植物 马尾松 、 油松 的松脂中采集。合成松油又称 松醇油 , 可通过 乙醇 法或 乳化剂 法经 松节油 水合进行合成, 通过不同方法制备的合成松油有着不同的用途。

松油本身具有抗菌、消炎、 杀虫 等多种功效,主治 疥疮 、皮癣。松油及其提取物(主要是 脂松香 、 松节油 )在医药保健(如制作 杀菌剂 、、杀病毒剂)、 日化 清洁(如制作 消毒剂 、杀虫剂、除臭剂)、工业化学(如 矿石 浮选、制作 防腐剂 )等领域有着重要应用。 以 乳化剂 法生成的合成松油作为金属浮选 起泡剂 是矿石浮选作业中最常用的试剂。

松油中含有的α- 松油醇 等化合物具有一定的刺激性和毒性。松油蒸气会引起头痛、 意识模糊 、呼吸窘迫。液体刺激皮肤。如果摄入,会刺激整个 消化系统 ,并可能伤害肾脏。如果液体进入肺部,会引起严重的 肺炎 , 肺水肿 、出血。

松油资源

中国 可采脂 松树 松脂贮量为每年562.1万吨,主要为 马尾松 、 云南松 、 卡西亚松 、 油松 。 其中,马尾松所占比例最高(62.1%)。马尾松产于 江苏省 ( 六合区 、 仪征市 )、 安徽 ( 淮河 、大别山以南), 河南省 西部峡口、陕西汉水流域以南、 长江中下游平原 各省区,南达 福建省 、 广东省 、 台湾 北部低山及 西海岸 ,西至 四川 中部大相岭东坡,西南至贵州贵阳、 毕节市 及 云南省 富宁。在 长江 下游其垂直分布于海拔700米以下,长江中游海拔1100-1200米以下,在西部分布于海拔1500米以下。 越南 北部有 马尾松 人工林。 油松为 中国 国特有树种,产 吉林省 南部、 辽宁省 、 河北 、河南、 山东省 、 山西省 、 内蒙古自治区 、 陕西省 、 甘肃省 、 宁夏回族自治区 、 青海省 及四川等省区。

化学成分

松油是一种 可再生资源 ,它是由固体 树脂 酸和液体 萜烯 组成的 混合物 。松油的主要成分是树脂酸和 松节油 ,还含有少量 针叶 、树皮、木片、泥沙等不溶性杂质。

松油中主要化学成分为 松油醇 (占49.406%),含量较多的化学物质还有 乙酸 松油 (11.320%)、β-松油醇(7.938%)、1-松油醇(4.134%)、乙酸异胡薄荷酯(3.625%)、 龙脑 (2.440%)、4-松油醇(2.010%)、 长叶烯 (1.484%),这8种成分占总含量的82.357%

松油中含有的成分的比例和性质因 松木 品种、采收季节、提取方法等因素而异。不同的成分组合决定了松油的香味、 药理学 作用和应用领域。

应用

矿业领域

松油可以作为作为浮游选矿用的浮选 起泡剂 ,其中的 有效成分 主要为α-萜 烯醇 、γ-萜烯醇、 冰片 、 樟脑 等,这些化合物具有良好的起泡能力。用松油作起泡剂,黄药作 捕收剂 ,可以浮选 铜矿 、 铅锌矿 、 二硫化亚铁 等,松油与胺配合使用可以浮选 独居石 、 钾矿 、 锂辉石 等。因为松油具有一定的捕收能力,故可捕收易于浮游的矿物,如辉 钼矿 、 硫 、 天然石墨 、煤等。

农业领域

从松油中提取的 松油醇 ,具有很强的 杀虫脒 活性,可以用于制备植物 芳香油 农药。以植物挥发油为原料制备农药具有很多优势,如原料易得,资源充足,环境安全好。 15% 二氯苯醚菊酯 左旋松油醇 水乳剂 产品,就是一种加工工艺简单配方稳定、成本、 毒性低,储存及使用安全的优良农药。

工业领域

松油中提炼出的 脂松香 松节油 是重要的 化工原料 ,不仅可作为化工原料直接利用,经 化学 改性后还可得到许多深加工产品,应用于涂料、 油墨 、橡胶、胶粘剂、 造纸 、香料、 食品添加剂 、 电子 电器等许多领域。比如松油中提取的松香、松节油可以用于合成 ep 及 固化剂 ,其结构优于传统 石油化工产品 ,产物具有特有的刚性、耐热性及抗 紫外线 等能力,可以满足各种应用领域的性能要求。 松香在 无机化合物 功能材料中可作为 分散剂 用于制备无机 纳米材料 ,其改性后得到的 衍生物 如 表面活性剂 等也被应用于无机功能材料中。

医药保健领域

从松油中提取的 松香 和 松节油 都是传统的中药。松香 性味 苦、甘、温,有 小毒 ,可以用来治疗 湿疹 、外伤出血、烧伤等。 松节油 有抗菌、溶石作用,一般外用,用于治疗关节、肌肉肿痛,跌打损伤。 现代医学研究发现, 松油醇 对 金黄色葡萄球菌 、 大肠杆菌 和 白色念珠菌 等常见 病原菌 具有一定的杀灭作用。 功能性松香衍生物分子通过键合等作用与 无机化合物 功能材料生成有机/无机 杂化材料 ,被用于靶向载药等领域。

美容化妆品领域

松油在美容化妆方面有多种作用,包括以下几个方面:

1.滋润保湿:松油富含油脂和 脂肪酸 ,可以滋润肌肤,促进肌肤保湿。

2. 抗氧化 :松油中含有的抗氧化物质可以帮助抵抗 自由基 的伤害,减少肌肤老化的程度。

3.深层清洁:松油具有较强的清洁功效,可以深层清洁毛孔,减少毛孔粗大的问题 。

分类

松油可以分为天然松油和合成松油。天然松油可经浸提明子得到,合成松油又称 松醇油 ,可经 松节油 的水合反应制得。合成松油的生产方法主要有 乳化剂 法和 乙醇 法两种,其中乳化剂法生产的合成松油主要用做金属气泡剂,也成为二号选矿油。乙醇法生产的合成松油主要用做皂用香精、 杀菌剂 和工业 溶剂 。

理化性质

物理性质

松油是一种黄色至淡 棕色 液体,具有强烈的松香味和独特的清香。松油的 沸点 在195-225℃之间, 熔点 低于 50 °F,其相对密度在0.925-0.945之间,密度低于水,不溶于水,但可溶于 酒精 等有机溶剂 。松油的 折射率 在1.475-1.485之间,燃点在81.1-95.6之间,闪点在72.6~86.7之间。

提取方法

天然松油的提纯

松油的制取在《纲目拾遗》中便有记载。人们将含油的老 松属 截成二、三寸长细棍,用麻绳扎成茶杯口粗的捆。然后接半盆水,盆中间放一个碗。然后在盆上面盖一个席子,用 松枝 竖直插满席子的孔洞。之后用火点燃,过一小会,用灰密封席子。松油便被收集进了碗里。树脂的采集方法有上升式(即V形法)、下降式(即Y形法)采脂法及 化学药剂 处理法。中国采集松脂一般是采取下降式采脂法。选直径20~50cm的 松树 ,在距离地面2米处刮去树木的粗皮,在刮去皮的部分割开一深入木质部的中沟。中沟底部放置收集装置。将收集到的松油脂用水 蒸馏 提纯 后即可得到松油。

合成松油的制备

合成松油可通过 松节油 的与水在 催化剂 下反应制得。其中发生的主要反应为松节油的 β-蒎烯 水合生成萜 二醇 ,菇二醇脱一分子水生成萜 烯醇 ,也就是松油中的主要 有效成分 , 烯的水合是一个较复杂的反应过程,如果条件控制不当,则产品质量常出现不能今人满意的结果。因此在配料及温度,反应时间等必须严格控制,防止和减少副反应的发生。

安全事宜

人体危害

松油的蒸气会引起头痛、 意识模糊 、呼吸窘迫。液体刺激皮肤。如果摄入,会刺激整个 消化系统 ,并可能伤害肾脏。如果液体进入肺部,会引起严重的 肺炎 , 肺水肿 /出血。 人在短时间内进入高浓度的 松节油 蒸气中,可产生麻醉作用,如酒精中毒样症状、平衡失调及四肢痉挛性抽搐。

急救措施

1.吸入:将受害者转移到新鲜空气中,拨打急救电话,必要时进行人工呼吸。

2.摄入:不要催吐。如果自发呕吐,请将受害者的头部保持在臀部以下,以防止他将呕吐物吸入肺部;拨打急救电话。

3.眼睛:用水冲洗至少15分钟。

4.皮肤:擦拭皮肤,然后用肥皂和水清洗。

火灾处理

若火势较小,则使用干粉、 二氧化碳 、水喷雾或耐 乙醇 泡沫。若火势较大,则使用水喷雾、雾状或耐酒精泡沫。避免将直线或固体水流直接对准产品。如果可以安全地进行,将未损坏的容器从火灾周围移开。

参考资料

  1. (1R,3Z)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol;(1R,3E)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol;(1S,3E)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol | C33H60O3 | CID 168009820 - PubChem Pubchem 2023-09-23
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