次磷酸

无色油状液体的化学物质

次磷酸是一种 无机化合物 , 分子式 H3PO2,无色油状液体或易 潮解 的结晶,密度1.439g/cm3, 熔点 26.5℃。易溶于热水、 乙醇 、 乙醚 。溶于冷水。加热到130℃时则分解成正磷酸和 磷化氢 (剧毒)。是强 还原剂 。由 次磷酸钠 通过 阴离子交换树脂 处理,进行 吸附 ,解吸,过滤,蒸发浓缩制得。可用作 杀菌剂 , 神经系统 的强壮剂,金属表面的处理剂,以及制造 催化剂 和次 磷酸盐 等。

试剂简介

中文同义词:

50%;次 亚磷酸 ;卑磷酸;次亚磷酸, 50% W/W 水溶液 ;次亚磷酸,30~35%;次磷酸, 50% W/W 水溶液;次亚磷酸(又名次磷酸);

英文同义词:hypophosphorous;hypophosphorousacid(corrosiveliquid,acidic,inorganic,n.o.s.);Hypophosphorousacid50%;HYPOPHOSPHORIC ACID;HYPOPHOSPHOROUS ACID;HYPOPHOSPHORUS ACID;PHOSPHINIC ACID;Hypophoaphoeous acid;

物理性质

外观与 性状 :无色油状液体或易 潮解 的结晶。易溶于热水、 乙醇 、 乙醚 。溶于冷水。

熔点 :-25°C;

沸点 :108°C(759.8513mmHg);

密度:1.206g/mLat20°C(lit.);

水溶解性:SOLUBLE;

饱和蒸气(kPa):<2.27(20℃);

正辛醇 /水分配系数:-1.720;

溶解性:与水 混溶 。

化学性质

1、受热分解产生剧毒的 磷化氢 气体。遇H 泡沫剂 立即燃烧。与 氧化剂 能发生强烈反应。

2、是一种 还原剂 。强 一元酸 。 水溶液 呈酸性,在常温下在空气中可逐渐氧化。

3、与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体,甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在 软性饮料 中,因为不被吸收。所以危险性小,但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。将固体的酸加热到130~140℃,则歧化分解为PH3和H3PO4。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

4、稳定性:稳定。

5、禁配物: 强氧化剂 、 强碱 。

6、避免接触的条件:受热。

7、聚合危害:不聚合。

8、分解产物: 五氧化二磷 。

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):-0.7;

2、 氢键 供体数量:1;

3、氢键受体数量:2;

4、可旋转 化学键 数量:0;

5、 互变异构体 数量:2;

6、拓扑分子 极性表面积 (TPSA):37.3;

7、重 原子 数量:3;

8、表面电荷:1;

9、复杂度:10.3;

10、 同位素 原子数量:0;

11、确定 原子 立构中心数量:0;

12、不确定原子立构中心数量:0;

13、确定化学键立构中心数量:0;

14、不确定化学键立构中心数量:0;

15、 共价键 单元数量:1。

制备方法

阴离子交换树脂 法

将约70g用水湿润的 阳离子交换树脂 装填到 玻璃管 中,用5mol/L 盐酸 约流通15min,经充分水洗后,把纯度高的 次磷酸钠 水溶液 (15g/60mlH2O)从中流过,树脂柱先用50ml,然后再用25ml 蒸馏水 冲洗。将流出的酸和洗液合并,在水浴上蒸发浓缩。把浓缩的酸放在高真空、有P205的干燥器中脱水,冷却结晶,过滤, 重结晶 ,制得次磷酸成品。

方法1.向填有阳离子交换树脂的 玻璃柱 通水湿润,然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤,再用水洗净。让20%的次磷酸钠试剂缓慢通过 交换树脂 后,将流出的酸和洗液合并,蒸发浓缩,并在 五氧化二磷 环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。

方法2.向5%左右的 次磷酸钡 溶液中,边搅拌边加入25%的 硫酸 溶液,至Ba2+离子完全沉淀静置沉淀完全后,析出上层清液,加热蒸发浓缩至元体积的10%,当温度达105ºC时,迅速过滤,然后升温至110ºC。维持15min,再升温至130ºC,维持10min(注意:蒸发过程中要保持不沸腾)。停止加热,过滤,滤液冷却至-2~-3ºC,所得结晶即为成品

3.取285gBa(H2PO2)2溶于5L水中,再取100g 浓硫酸 用水冲稀3~4倍后加入,搅拌均匀并静置一日。用 虹吸 法小心地将溶液吸出,在瓷 蒸发皿 上蒸发,直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中,在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤,无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾),温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃,保温10min。稍冷,将其滤入 磨口 玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度,有结晶析出(如果还不结晶,可用 玻璃棒 摩擦瓶壁,并放置。

4.将 磷化钙 与 稀盐酸 作用生成的 磷化氢 通入搅拌的碘悬浮液中,直至碘的颜色消失。在 减压病 (40mm)下重复 蒸馏 ,蒸去 碘化氢 和 过氧化氢 ,剩下的残余物为纯的次磷酸

5.在一根内径约25厘米、长约25厘米、下面有排液 活塞 的管(它的顶端膨大成球形)中塞着一个 棉团铁线莲 ,在棉花团以上装入约70克市售的 阳离子交换树脂 。把管中完全装满水。当 没药树 膨润了几小时之后,打开排液活塞,让5N的 盐酸 由球形部分流到树脂层中,使树脂完全淹没在酸中。15分钟后将酸排出,换 蒸馏水 浸洗,直到放出的洗涤水中不再含酸为止。将树脂层中的水完全排掉,关上活塞。加入15克 次磷酸钠 溶于60毫升蒸馏水的溶液,并摇动它以除去树脂层中的空气泡。过15分钟后,让溶液慢慢地滴下,先用50毫升蒸馏水淋洗后,再用25毫升蒸馏水淋洗二将所得的游离次磷酸溶液过滤后,先在水浴上蒸发。以后进一步脱水可按西蒙和费埃的方法在高度真空中在 五氧化二磷 上蒸发,直到五氧化二磷变为红棕色止(次磷酸稍有些挥发,它被五氧化二磷吸收后与五氧化二磷反应而产生红棕色)。然后将它放在冷剂中使它结晶。把析出的结晶放在冷却了的陶质盘上以除去沾附的母液,.将它熔化,再冷却使它结晶。如此制得的结晶约含98%的次磷酸。再用 蒸馏水 将 没药树 层淋洗2次(每次用50毫升水)之后,用5N 盐酸 处理使它再活化。然后用水彻底淋洗到完全不含酸,即可再使用。用此法制备次酸磷时,最好是至少用60克 次磷酸钠 ,分作4份来操作。这个方法的优点是可以立刻就获得纯的 游离酸 的溶液

因为蒸发是在高度真空中进行的,所以可以保证次磷酸不起分解,因此制剂中也不会含有即使是痕量的 亚磷酸 和磷酸。

作用与用途

1.强 还原剂 ,用于制取次磷酸钠、 次磷酸钙 等次 磷酸盐 。

2.用于 电镀 浴。制药。还原剂。通用试剂。

3.强还原剂。 重氮盐 的还原(脱重氮基),还原消去多 硝基化合物 芳环上的 卤族元素 。

4.用作还原剂,用于生产次磷酸盐,用于制药工业等。

注意事项

危险性概述

健康危害:吸入该品蒸气或雾对 呼吸道 粘膜有腐蚀作用,可引起 支气管炎 、 肺炎 或 肺水肿 。蒸气对眼和皮肤有刺激性,液体或雾可致灼伤。口服腐蚀 消化道 ,出现剧烈腹痛、恶心、呕吐和虚脱。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品不燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或 生理盐水 彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水 漱口 ,给饮牛奶或蛋清。就医。

消防措施

有害燃烧产物: 五氧化二磷 、 磷化氢 。

灭火方法:采用抗溶性泡沫、 二氧化碳 、 松软土 灭火。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏:用砂土、 蛭石 或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作尽可能 机械化 、自动化。防止 烟雾 或粉尘泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴 过滤式防毒面具 ( 半面罩 ),戴 化学 安全防护眼镜,穿防酸碱塑料工作服,戴耐酸(碱)手套。避免产生蒸气或粉尘。避免与 氧化剂 、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。