叔丁基过氧化氢

有机过氧化物的一个重要分支

叔丁基过氧化氢用作 催化剂 、 漂白粉 和除臭剂、不饱和聚 的 固化剂 、聚合用 引发剂 、橡胶 交联剂TAIC 。 叔丁基过氧化氢为 挥发性 、微黄色透明液体,是一种 烷基 氢有机过氧化物,主要用作聚合反应的引发剂。

将叔丁基过氧化氢在搅拌下缓慢加入已预先冷却的 氢氧化钠 水溶液 中,使之生成 钠盐 析出;过滤,将析出的钠盐配制成饱和的水溶液,用 氯化铵 或固体 二氧化碳 (干冰)中和叔丁基过氧化氢生成;分离有机层,用 碘化钠 碳酸钾 干燥,然后进行 减压 蒸馏 ,可制得纯度95%以上的产物。

概念

溴化铒 :tert-butyl hydroperoxide;TBHP

叔丁基过氧化氢是有机过氧化物的一个重要分支,为 挥发性 、微黄色透明液体,是一种 烷基 氢有机过氧化物。,又称第三 丁基 过氧化氢 。

物理性质

熔点 8℃, 沸点 96℃,相对密度0.93(20℃),折光率1.4007。微溶于水,易溶于醇、醚等多数有机 溶剂 和 氢氧化钠 水溶液 。在水中 溶解度 为12%,呈弱酸性。在75℃以下稳定,在95-100℃失去氧,250℃时则爆炸。

化学性质

主要用作聚合反应(如 聚氯乙稀 、 聚丙烯酸 类乳液聚合 单体 后消除等)的 引发剂 ;不饱合聚脂的 固化剂 ,乳化聚合,天然 生胶 加硫, 柴油 添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其他 有机过氧化物 的原料。

理化常数

叔丁基 过氧化 氢(过氧化叔丁基,TBHP)

CAS号: 75-91-2

分子式 : C4H10O2

结构式 :(CH3)3COOH

分子量: 90.12

质量指标:

外观 淡黄色有刺激性气味透明液体,水分含量15%-30%

叔丁基过氧化氢含量 ≥70.0%

铁(Fe) ≤0.0003%

比重(20/4°C) -0.92

色度(铂-钴色号) ≤60

沸点 111°C

二叔丁基过氧化物 ≤0.08%

2-甲基-2-丙醇 ≤0.5%

凝固点 -3℃

半衰期 :1min(264℃)、0.1h(207℃)、1h(185℃)、10h(164℃)、12h(120℃)

理论活性氧含量 17.75%

活化能 186.0lkJ/ 摩尔

闪点 26.7℃

≤0.18%

其他 氧化物 ≤1.0%

其他 有机化合物 ≤0.4%

理论活性氧含量 17.75%

半衰期分解温度 264°C(1分钟),172(10小时)

用途:乳化聚合,天然 生胶 加硫,改进 柴油 燃料的十六 值, 过氧化 叔丁基 团引入剂,也作不饱和 聚酯 的中温和高温用作 固化剂 。用作厌氧胶和快固 丙烯酸酯结构胶 的 引发剂 。也用作聚合反应( 丙烯酸乳液 聚合 单体 后消除)的引发剂。

包装:净重180Kg,200L高密度 聚乙烯 桶。

储运:储存于阴凉、低温、通风良好的不燃材料结构仓库。远离热源和明火。防止日光直射。与 还原剂 、 促进剂 、 有机化合物 、 可燃物 及 强酸 隔离储运。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、以皮吸收。

健康危害:吸入、口服或以皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜及 上呼吸道 有刺激作用。吸入后可引起喉、 支气管 的炎症、水肿、 肌肉痉挛 及 化学 性肺炎、 肺水肿 。接触后可引起灼烧感、咳嗽、 喘证 、 气短 、头痛、恶心及呕吐等。可引起过敏反应。

毒理学 资料及环境行为

急性毒性:LD50410mg/kg(大鼠经口);790mg/kg( 大鼠 经皮);LC501840mg/m3,4小时(大鼠吸入)危险特性:易燃,具有强氧化性。受高热、阳光曝晒、撞击或与 还原剂 以及 易燃物 如硫、磷接触时,有引起燃烧爆炸的危险。

燃烧(分解)产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 。

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用惰性、潮湿的不燃材料混合吸收。收入塑料桶内。也可以用不燃性 分散剂 制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入 废水 系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统 防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴 过滤式防毒面具 ( 半面罩 )。

眼睛防护:戴 化学 安全防护眼镜。

身体防护:穿 聚乙烯 防毒服 。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

灭火方法:消防人员须在有防爆掩蔽处操作。灭火剂:水、泡沫、 二氧化碳 、 松软土 。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。

废弃处理

如果在运输途中外装和内装破损或混入杂质时,要废弃处理 过氧化物 。处理时要先了解过氧化物的性质,以免发生事故。处理方法如下:

烧毁

在安全场所设置混凝土墙壁,内放置一铁桶(如果过氧化物比水轻)或使过氧化物渗透至不燃物质(如 硅藻土 或含水云母)中,在背风地方点火。一次处理最多量为5公斤。

加水分解

先准备水80份、 氢氧化钠 20份和 表面活性剂 Rapisol B80 0.3份的分解液,然后在 过氧化物 10倍分解液中逐渐加入过氧化物。这时分解发热,不需要冷却。加入后搅拌12~24小时完全分解好后排水。

埋在地下

没有烧毁场所或要处理的 过氧化物 很少时,挖50 cm小洼,流入过氧化物埋在地中,以便自然分解。但不要在一个地方埋大量过氧化物。如果量过多的话,分解速度太慢。

洒在大地上

在室温引起分解的低温活化 过氧化物 撒在大地上,使之自然分解。分解时不发火,但发生具有闪燃性的分解气,因此要注意周围有无烟火。

参考资料

  1. 中文MSDS 中国化工网 2012-12-15