达金反应

达金反应

达金反应(Dakin反应)是一种有机化学反应,其中 酚醛 或酚 在 氢氧化钠 和 过氧化氢 中被氧化为酚 并 水解 生成二元酚与 羧酸 。该反应由亨利·达金于1909年首先发现,并且以其高产率而著称。例如,2- 羟基苯甲醛 的达金反应能定量完成。尽管达金反应与 拜耳集团 维利格反应类似,但其应用主要局限于多元酚的制备,因此应用范围相对较窄。

释义

达金反应指酚醛或酚酮在氢氧化钠和过氧化氢溶液中被氧化为酚酯并水解二元酚与羧酸的反应。该反应的产率较高,2-羟基苯甲醛的达金反应能定量完成,该反应与拜耳-维利格反应类似,但应用只局限于多元酚的制备,应用不广。

反应机理

达金反应的机理与BV氧化重排反应类似,但区别在于过氧试剂不是 过氧酸 ,而是 过氧化氢 。反应的一个可能的机理是:过氧化氢 阴离子 ({\displaystyle {\rm {HO_{2}^{-}}}})对醛进行加成,随后发生 苯基 迁移和重排,接着是甲酸酯的 水解 ,最后酸化生成二酚。以 水杨醛 为例,在 碱液 中与过氧化氢反应,生成的产物是 邻苯二酚 。