多硫化物

含多硫离子的化合物

多硫化物是含多 硫化物 的化合物。 碱金属 、 碱土金属 的 硫化物 或 硫化铵 与硫作用可得到多硫化物。随着硫原子的增多,颜色由黄逐渐渐变深到 橙色 直至红色。

简述

含有多疏离子的化合物。可溶性硫化物(含S )与S作用生成多硫化物。多硫比物溶液一般呈黄色,随溶解的S增多,溶液的颜色变深至 栗色 ,多硫化物具有氧化性,氧化能力弱于 过氧化物 ;在酸性溶液中多硫化物不稳定,易分解放出HS和S。多硫化物可用作 氧化剂 , 化学 分析试剂,适用于制造 聚硫橡胶 和 硫化染料 、杀虫剂等。多 硫化氢 中S是链状结构,目前发现HS中z可达18,因其结构与碳 相似因此HS又称硫烷(sulfane)。HS的 沸点 高于HS,稳定性比HS差,其 水溶液 的酸性比HS强, 碱金属 多硫化物,其中NaS是脱毛剂。 碱土金属 也能形成多硫化物,较常见的是MS,其中 CaS 是杀虫剂。

特点与用途

虽然多硫化物本身不是 阴离子 ,但鉴于它与其它硫阴离子有着重要的联系,因此把多硫化物包括进来是正确的。碱金属和 的多硫化物的通式为MS,这里x>1,已知钠的多硫化物有MS、NaS和NaS,而钾的多硫化物,x的数目达到6。

多硫化物在 造纸 工业中是重要的。在碱性制浆中,普通的方法是应用 硫酸盐 消解液。这种“ 氢氧化钠 液”的活性组分是 氢氧化钠 和含有少量 碳酸钠 、 硫酸钠 、 硫代硫酸钠 和 亚硫酸钠 的 硫化钠 。

对硫酸盐制浆要求将消解液回收,此过程包括从纸浆中分离“黑液”和“黑液”的蒸发并燃烧以回收各种 无机化合物 组分。燃烧熔炼的溶液叫做“绿液”,它含有 硫化亚铁 , 二氧化锰 等。其后将此“绿液”转变成再用于消解纸浆的“烧碱液”。

多硫化物还用在 植物保护 和作为 化学 中间体。应用于 高炉 矿渣上的工艺水中经常需要测定多硫化物(和其它的硫 阴离子 )。

测定方法

多 硫化物 经常与其它的含硫物质,如硫化物(单硫化物)、硫代 硫酸盐 和 亚硫酸盐 共存。目前的讨论将着重于这些 混合物 中多 硫化物 的测定。在多硫化物的分析中,通常要区分总硫、单硫化物型硫和多硫化物型硫。

分析方法已从主要是经典的重量法发展到经典的滴定法以至新近的电位滴定法。尽管如此,许多用于分离和鉴定各种硫阴离子的比较老的 基本反应 目前还仍然沿用。

重量法

多硫化物型硫容易转变成单质硫,继以重量法测定。该法系将多硫化物的 水溶液 中和至 甲基橙 变色,或者在苯或 二硫化碳 中加热,然后蒸发有机 溶剂 即可。

另一个重量法是测定总硫,用碱性 过氧化物 或溴氧化,生成的 硫酸盐 以硫酸 的形式用重量法测定。上述的方法没有考虑多硫化物中硫代硫酸盐的含量,而这是经常存在的。重量法有时与碘滴定法联用,后者只测出单硫分额。另一方面,单 硫化物 可以 硫化镉 的形式分离和重量法测定。

现代的方法中倾向于避免使用更费时的重量法。

滴定法

1.碘量法

舒勒克(Schulek)在1925年提出了一个测定硫化物的标准方法。

样品溶液在硎酸介质中用碱性 氧化物 煮沸,生成 硫化氢 每个多硫化物型硫原子生成一个硫 酸根。过量的

氰化物 在酸性溶液中煮沸除去,而 硫氰 根和硫代 硫酸根 仍留在溶液中不受此处理影响。溴可以把硫氰酸根氧化成 溴氰 ,过量溴用酚破坏。再加入 碘化钾 ,释出的碘用标准硫代 硫酸盐 滴定。

2、酸碱滴定法

用碱性 过氧化物 氧咆多流化物能够测定多硫化物的总硫含量。费埃尔和贝特霍尔德据此原理建立了一个滴定方法。用标准 硫酸 滴定过量的 氢氧化钠 。