碳酸 二甲酯(DMC)是一种 有机化合物 , 化学式 为C3H6 臭氧 ,分子量为90.08,可看作碳酸的二 甲基 酯,其分子结构中含有 羰基 、甲基和 甲氧基 等 官能团 。常温下为透明澄清的可燃液体, 沸点 为90.2°C,略带香味,微溶于水 ,但能与醇、酮、酯等任意比 混溶 ,可用作甲基化试剂。相比其他甲基化试剂,如 碘甲烷 和 硫酸二甲酯 ,碳酸二甲酯毒性较小,而且可被生物降解。现在,用 甲醇 在 氧气 存在下的 催化 氧化 氢化甲酰化反应 制得碳酸二甲酯的方法更加环保。碳酸二甲酯可对 苯胺 、酚和 羧酸 进行甲基化,但很多反应都需高压。碳酸二甲酯是一种环保性能优异、用途广泛的 化工原料 ,是一种重要的有机合成中间体,具有多种反应性能,在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。碳酸二甲酯毒性较小,是一种具有发展前景的“绿色”化工产品。
基本内容
中文名称: 碳酸 二 甲酯
中文别名: 碳酸 (二) 甲酯 ;碳酸甲酯;碳酸二甲酯(DMC);碳酸甲酯;碳酸 乙烷
溴化铒 :Dimethyl carbonate
英文别名:CARBONIC ACID DI METHYL ESTER; DMC; METHYL CARBONATE; CH3OCOOCH3; Di methyl ester of carbonic acid; 甲基 carbonate ((MeO)2CO); methyl carbonate((meo)2co); dimetyl carbonate; DIMETHYL CARBONATE, 99+%, ANHYDROUS; DIMETHYL CARBONATE, REAGENTPLUS, 99%; DimethylCarbonateForSynthesis; DimethylCarbonate(Dmc); dimethly carbonate; Dimethylcarbonate,99%; Dimethylcarbonat; DIMETHYL CARBONATE pure; Carbonic acid 氢 methyl ester ; Methoxyformic acid; Methoxymethanoic acid
分子式 : C3 H6 O3 ;(CH3O)2CO ;CH3O-COOCH3
简介
碳酸二甲酯是一种重要的 有机合成 中间体 , 分子结构 中含有 羰基 、 甲基 和 甲氧基 等 官能团 ,具有多种反应性能,在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小,是一种具有发展前景的“绿色” 化工产品 ,
碳酸二甲酯是一种重要的有机化工中间体,由于其分子结构中含有 基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基,因而可广泛用于羰基化、 甲基化 、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应,用于生产 聚 碳酸酯 、 异氰酸酯 、聚 氨基甲酸酯 、聚碳酸酯 二醇 、 烯丙基 二甘醇 碳酸酯、 甲胺 基 甲酸 萘酯 ( 西维因 )、 苯甲醚 、四 甲基 醇 、长链 烷基 碳酸酯、 碳酰肼 、丙二酸酯、丙二尿 、 碳酸二乙酯 、 三光气 、 喃唑 、 基 甲酸甲酯 、 苯胺 基甲酸甲酯等多种 化工产品 。由于DMC无毒,可替代剧毒的 光气 、 氯甲酸甲酯 、 硫酸二甲酯 等作为 甲基 化剂或 羰基 化剂使用,提高生产操作的安全性,降低环境污染。作为 溶剂 ,DMC可替代 氟利昂 、 三氯乙烷 、 三氯乙烯 、苯、 二甲苯 等用于油漆涂料、清洁溶剂等。作为 汽油添加剂 ,DMC可提高其 辛烷值 和含氧量,进而提高其抗爆性此外,DMC还可作清洁剂、 表面活性剂 和柔软剂的添加剂。由于用途非常广泛,DMC被誉为当今 有机合成 的“新基石”。
关键词
碳酸二甲酯 生产工艺 经济性
碳酸二甲酯(Dimethyl Cabonate)简称DMC,常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体, 熔点 4 ℃, 沸点 90.1 ℃,密度1.069 g/cm3,难溶于水,但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机 溶剂 混溶 。DMC在常压下和 甲醇 共沸 ,共沸温度63.8℃。 DMC 毒性很低,在1992年就被 欧洲 列为无毒产品,是一种符合现代"清洁工艺"要求的环保型 化工原料 ,因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视,我国化工部在"八五"和"九五"期间将其列为重点项目。
DMC的 分子结构 独特(CH3O- CO- OCH3),性能优异,因此具有非常广泛的用途,主要用作 羰基 化和甲基化试剂、 汽油添加剂 、合成 聚碳酸酯 (PC)的原料等。DMC的大规模生产就是伴随着聚碳酸酯的非 氧氯化碳 合成工艺而发展起来的。
DMC传统的生产路线为光气法,但是由于光气的高毒性和腐蚀性以及 氯化钠 排放的环保问题而使得这一路线正逐渐被淘汰,普遍采用的合成路线有三种:以 氯化铜 或 一氧化氮 为 催化剂 的氧化 羰基化反应 、 碳酸丙烯酯 与 甲醇 的 酯交换反应 、 尿素 甲醇解反应。
现有 DMC 的生产厂家主要分布在西欧、 美国 和 日本 ,大型生产厂家有 法国 的SNPE、 德国 的 巴斯夫 、 意大利 的EniChem和日本的Ube,1999年DMC总的生产能力仅为30 kt/a。近两年我国在DMC的生产上取得长足进展,至2002年我国DMC的年生产能力超过了10 kt/a。
DMC工业的发展使DMC的市场价格相对合理和稳定,2002年国产99.5%DMC产品价格在8 400~9 800元/t之间。以 氯化铜 为 催化剂 的氧化 氢化甲酰化反应 工艺、生产能力为150 kt/a的DMC产品为例进行技术经济分析,DMC的产品价格为425.1美元/t,加10%的 投资回报率 后DMC的产品价格为532.5美元/t。
小结
碳酸二甲酯是一种环保绿色原料,可以满足当前清洁工艺的要求,符合 可持续发展 的战略趋势,同时兼具多种优良性能,因此其合成工艺受到了越来越多的关注。DMC现有生产工艺有四种,其中氧化 羰基 化工艺是开发较早、较成熟的工艺,其产品价格也较低,而酯交换工艺的产品价格较高,曾被认为是一种经济性较差的工艺。随着环保意识增强,酯交换工艺研究越来越多, 壳层 等大公司甚至将其作为走持续发展规划、开发绿色环保技术的典型,据称新开发的酯交换工艺可以明显降低投资和成本。根据经济分析可知,氧化羰基化工艺DMC产品价格的制约因素是 甲醇 和 一氧化碳 的价格,酯交换工艺DMC产品价格的制约因素是 环氧乙烷 、 乙二醇 和蒸汽价格,因此将环氧乙烷和DMC生产基地联建具有潜在的经济效益。我国碳酸二甲酯仍然处于供不应求的状态,是开发建设的良好时机。
性质用途
DMC的优良性质和特殊 分子结构 决定了DMC广泛的用途,概括如下:
代替光气作羰基化剂
光气(Cl-CO-Cl)虽然反应活性较高,但是它的剧毒和高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力,因此将会逐渐被淘汰;而DMC(CH3O-CO-OCH3)具有类似的亲 核反应 中心,当DMC的羰基受到亲核攻击时, 酰基 氧键断裂,形成 羰基化合物 ,副产物为 甲醇 ,因此DMC可以代替 氧氯化碳 成为一种安全的反应试剂合成 碳酸 衍生物,如 氨基甲酸酯 类农药、 聚碳酸酯 、 异氰酸酯 等,其中聚碳酸酯将是DMC需求量最大的领域,据预测2005年80%以上的DMC将用于生产聚碳酸酯;
代替硫酸二甲酯
由于与 光气 类似的原因, DMS (CH3O-SO-OCH3)也面临被淘汰的压力,而DMC的 甲基 碳受到氢核攻击时,其 烷基 氧键断裂,同样生成 甲基化 产品,而且使用DMC比DMS 反应收率 更高、工艺更简单。主要用途包括合成有机 中间体 、医药产品、农药产品等;
低毒溶剂
DMC具有优良的溶解性能,其熔、沸点范围窄, 表面张力 大,粘度低,介质 介电常数 小,同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此可以作为低毒溶剂用于涂料工业和医药行业。从表1可以看出,DMC不仅毒性小,还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限高等特点,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。
性能比较
表1 DMC与其他溶剂的性能比较[4~5]
汽油添加剂
DMC具有高氧含量(分子中氧含量高达53%)、优良的提高 辛烷值 作用((R+M)/2=105)、无相分离、低毒和快速 生物降解 性等性质,使汽油达到同等氧含量时使用的DMC的量比 甲基叔丁基醚 ( MTBE )少4.5倍,从而降低了汽车尾气中 碳氢化合物 、 一氧化碳 和甲醛的排放总量,此外还克服了常用汽油添加剂易溶于水、污染地下水源的缺点,因此DMC将成为替代MTBE的最有潜力的汽油添加剂之一。在2002年 美国化学会 会议上,我国 天津大学 的无污染、低成本生产 汽油添加剂 DMC 的技术成为本次会议最受瞩目的三大发明之一,这说明了DMC作为汽油添加剂的优势已经被广泛认同。
储运注意事项
储备注意
易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。
远离 火种 、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与 氧化剂 、 还原剂 、酸类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料职业接触限值(中国)未制定标准职业接触限值( 美国 )未制定标准监测方法无资料工程控制生产过程密闭,加强通风 呼吸系统 防护空气中浓度超标时,佩戴 过滤式防毒面具 ( 半面罩 )眼睛防护必要时,戴 化学 安全防护眼镜 身体防护穿 防静电工作服 手防护戴橡胶耐油手套其它防护工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。特别注意眼和 呼吸道 的防护。
运输注意
装包装标志 甲类液体 包装方法安 瓶外普通木箱; 螺纹 口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱运输注意事项运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生 静电 。严禁与 氧化剂 、 还原剂 、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离 火种 、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。
市场前景
碳酸二甲酯(DMC)是迅速发展起来的环境调和型绿色 化工产品 ,它是可用于替代毒性较大的 氧氯化碳 、 氯甲烷 、 氯甲酸甲酯 等物质的有机化工基本原料,对于环境保护具有重要意义。
另外,它在制取高性能 没药树 、 溶剂 、 染料 中间体 、药物、 增香剂 、食品 防腐剂 等领域内的应用越来越广泛,所以碳酸二甲酯被认为是 有机合成 的"新基石",具有广阔的发展前景。
表2给出了对于 DMC 在西欧、 美国 和 日本 在1998年和1999年生产量和未来6年需求量的预测结果。
表2 DMC的需求量预测 kt(千吨)
至1999年,DMC的主要生产厂家和生产能力分别为: 法国 SNPE Chemicals在Dow's LaPorte,Texas complex建立了10 kt/a的工厂, 意大利 EniChem在Sesto San Giovanni,Italy也建立了10 kt/a的工厂, 法国 SNPE在Toulouse,France以及 德国 巴斯夫 在 Ludwigshafen ,Germany分别建立了年产几千吨的工厂, 日本 Ube Industries在Ube,Japan建立了4.5 kt/a的工厂,并计划在未来几年将其生产规模扩大到30 kt/a。国外DMC的生产能力已经超过了35 kt/a,其中西欧占45.1%, 美国 占19.7%, 日本 占5.21%。
我国DMC的生产厂家原有20多家,但都存在规模小、开工率不足的情况,近两年这一状况有所改善:2001年湖北兴发 中国化工 利华化工有限公司投产了4 kt/a DMC项目,安徽 铜陵有色 金泰精细化工厂将其1 kt/a DMC装置扩建到了3 kt/a,2002年5月河北 新朝阳 化工股份公司投资1 500万元在河北省 万全区 建成投产了5 kt/a的DMC装置,至此,我国DMC的年生产能力超过了10 kt/a。安徽铜陵和河北 新朝阳 均有计划在近两年内将DMC生产规模分别扩大到12 kt/a和10 kt/a。据称,目前国内DMC的需求量已经达到了数万吨,仅医药行业生产 环丙沙星 就年需DMC至少8 kt以上。
根据国内生产厂家市场分析,2000年国际市场上 DMC 的需求量已经达到了60 kt,将来DMC的年需求量约为150~200 kt,因此DMC具有极大的市场潜力。在DMC的诸多用途中, 聚碳酸酯 (PC)是其消耗量最大的领域,例如采用非 氧氯化碳 的酯交换工艺,生产1 t的PC需要消耗0.35 t DMC,预计在2000-2005年新建的PC工厂 中将 有15%采用这种工艺。据专家预测,在2006年全球PC的生产能力将达到3 910 kt/a,这将需要200 kt/a的DMC。
生产工艺
生产工艺简介
DMC最初的生产方法为 光气 法,于 1918年 即已开发成功,但是光气的毒性和腐蚀性限制了这一方法的应用,特别是随着环保受到全世界的重视程度的日益提高,光气法已经被淘汰。自20世纪80年代开始,对于 DMC 生产工艺的研究开始受到普遍的关注,据Michael A.Pacheco和Christopher L.Marshall的统计,有关DMC生产工艺的专利自1980-1996年就超过了200项。
20世纪80年代初, 意大利 的EniChem公司实现了以CuCl为 催化剂 的由 甲醇 氧化 羰基 化合成DMC工艺的商业化,这是第一个实现工业化的非 氧氯化碳 合成DMC的工艺,也是应用最广的工艺。此工艺的缺陷在于高转化率时催化剂的失活现象严重,因此其单程转化率仅为20%。
在20世纪90年代,DMC合成工艺的研究得到了迅速的发展: 日本 的Ube对EniChem公司甲醇氧化羰基化合成DMC的工艺进行了改进,选择NO为 催化 剂,这样避免了催化剂的失活,使转化率几乎达到了100%,此工艺已实现了工业化;美国Texaco公司开发了先由 环氧乙烷 与 二氧化碳 反应生成碳酸乙烯酯,再与 甲醇 经过酯交换生产DMC的工艺,此工艺联产 乙二醇 ,于1992年实现了工业化,此工艺被认为产率较低、生产成本较高,只有当DMC年产量高于55 kt时其投资和成本才可以与其他方法竞争;此外还有一种新兴的工艺,即 尿素 甲醇解反应,若与尿素生产联合进行可 降低成本 ,此工艺有望实现商业化[7~11]。
表3给出了上述4种工艺的操作工序组成,以比较4种工艺的复杂性。
工艺复杂性比较
表3 DMC工艺复杂性比较
DMC研究开发的重点工艺依然是氧化 羰基 化法和酯交换法,典型的氧化羰基化法包括ENI液相法、Dow 气相 法和UBE常压气相法,而通常的酯交换工艺是由碳酸乙烯酯或 碳酸丙烯酯 与 甲醇 进行 酯交换反应 得到DMC。据悉,Shell公司开发了一种以 环氧丙烷 为原料生产DMC并以DMC为原料生产PC的新工艺,该工艺可以明显降低投资和操作费用,与氧化 羰基 化工艺相比,每吨PC生产成本降低300美元;此工艺利用了 温室效应 气体 二氧化碳 ,是一种环境友好工艺,可以减少10% 碳化物 排放。我国也在酯交换工艺研究方面投入了较大的精力,但多集中在实验室和中试阶段,有待于工艺流程的进一步简化和 催化剂 的优化方可实现工业化[12~17]。
经济分析
总投资和总成本
156.5 kt/a 碳酸乙烯酯 和150 kt/a碳酸二甲酯的总投资和总成本见表4。
表4 项目总投资和使用总成本
百万美元
对150 kt/a规模的DMC 4种生产工艺进行成本分析,其可变成本从低到高依次为: 尿素 甲醇 解工艺228.4美元/t、以 一氧化氮 为催化剂的甲醇氧化 羰基 化工艺246.9美元/t 、以 氯化铜 为催化剂的甲醇氧化羰基化工艺265.3美元/t、碳酸乙烯酯(EC)与甲醇的酯交换工艺335.8美元/t。表5给出了以一氧化氮为 催化剂 的甲醇氧化羰基化工艺和碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换工艺的可变成本分析,表6给出了酯交换法主要原料碳酸乙烯酯的成本分析。
可变成本比较
表5 150 kt/a DMC两种生产工艺的可变成本比较
美元/t
表6 156.5 kt/a碳酸乙烯酯的成本分析
美元/t
在以 一氧化氮 为催化剂氧化 羰基 化工艺中,其主要原料 一氧化碳 和 甲醇 价格占DMC可变成本的67%,占DMC产品价格的31%;在酯交换工艺中,其主要原料碳酸乙烯酯价格为DMC可变成本的126%,副产物 乙二醇 的产品价格为DMC可变成本的86%,而碳酸乙烯酯的主要原料 环氧乙烷 占其产品价格的75%,可见,环氧乙烷和乙二醇的价格是酯交换法合成DMC的产品价格的最重要的制约因素,此外,采用酯交换工艺时其公用工程中蒸汽用量较大。因此,酯交换工艺生产的DMC成本的决定因素在于环氧乙烷和蒸汽的价格,此外,副产物乙二醇的市场价格也明显制约了DMC的可变成本。所以,将DMC生产基地和环氧乙烷产地建在一起、充分挖掘 乙二醇 的市场潜力是降低酯交换工艺成本的重要方法。
上海石化 与 清华大学 合作开发了一种合成DMC的新型酯交换工艺,即利用超临界 二氧化碳 的性质,将 环氧乙烷 、 甲醇 和二氧化碳通过 一步反应 合成DMC,该方法已申请专利。这种工艺在反应中没有引入其他 溶剂 ,避免了溶剂分离,避免了碳酸乙烯酯的分离和 提纯 ,简化了工序,同时提高了反应速度和 反应收率 ,节约了能源,可以大大降低DMC酯交换工艺的成本。
绿色化学
碳酸二甲酯是绿色化工基础原料,应用范围十分广泛,具有广阔的应用前景。
酯交换法合成
以 碳酸丙烯酯 和甲醇 酯交换反应 合成碳酸二甲酯的反应为一 可逆反应 ,故采用反应精馏技术,以促进反应的进行,提高碳酸二甲酯收率。反应精馏集反应和精馏分离一体,及时移走反应产物,使平衡向产物方向移动,使原料转化率得到最大限度的提高。采用 甲醇钠 作为 催化剂 ,具有较强的催化活性、选择性高。增加反应段中 甲醇 的含量,可使平衡向利于生成碳酸二甲酯的方向移动,提高转化率。并利用加压精馏技术分离碳酸二甲酯和甲醇 共沸 物,加压精馏是在精馏过程中,提高 分离塔 的压力,改变碳酸二甲酯和甲醇共沸物的共沸温度,成功的解决了该 共沸 物的分离问题。克服了传统工艺碳酸二甲酯 收率 低的弊端,提高了产品的产量,降低了能源消耗。
通过对主要设备操作参数优化分析得到反应 精馏塔 最佳的操作条件为 甲醇 : 碳酸丙烯酯 摩尔 比为4:1,回流比为3~5,压力为1.6~1.8Kpa,温度为65~67℃。在此条件下进行 酯交换反应 ,生成DMC和 丙二醇 的收率最高, 甲醇 和DMC则在精馏段形成 共沸 物。在加压精流塔 中将 甲醇与DMC由常压共沸组成变成高压共沸组成,改善二者的分离程度,提高DMC的收率。
碳酸二甲酯代替
用“绿色化学品”碳酸二甲酯代替 氧氯化碳 合成2,4- 甲苯 二 氨基 甲酸甲酯 ,进而分解生成 甲苯 二异氰酸酯 具有反应条件温和, 催化 剂便宜,仅有副产物甲 醇生成等优点。若同 甲醇 氧化 羰基 化碳酸二甲酯反应相结合,可构成“零排放”的绿色合成工艺过程,是洁净化工的重要发展方向。
首先,通过 重结晶 制备了主产物2,4- 甲苯 二氨基甲酸甲酯的纯品,应用CHN 元素分析仪 检验了其纯度,应用质谱、红外光谱、核磁共振波谱等先进测试手 段对其进行了定性分析;通过制备液相色谱制备了副产物2- 甲基- 5- 氨基 苯氨基 甲酸甲酯 的纯品,并应用质谱、红外光谱等测试手段对其进行了定性分析;通 过液-质联用技术,对副产物 聚脲 进行了定性分析。从而实现了对碳酸二甲酯和 2,4-二氨基 甲苯 合成2,4- 甲苯 二氨基甲酸甲酯反应的主、副产物的全部定性。
其次,建立了一套适宜的、高效的对反应物和主、副产物同时进行测试的 高效液相色谱分析系统。确立了色谱条件为:色谱柱RP C-18柱,流动相V ( 甲醇 ):V(水)=5:5,流速0.6ml/min,紫外检测,波长254nm。采用外标 法对主产物2,4- 甲苯 二 氨基 甲酸甲酯 进行了 定量分析 ,对实验结果进行了精 确度和回收率的检验,效果良好。
第三,对 催化 剂进行了筛选,确定了其活性排序: 乙酸锌 > 氧化铅 > 甲醇钠 > 碱式碳酸锌 > 氧化锌 = 碱式碳酸铜 。其中,乙酸锌、氧化铅、甲醇钠催化剂对碳 酸二甲酯和2,4- 二 氨基 甲苯 合成2,4- 甲苯 二氨基甲酸甲酯反应体系具有良好 的催化性能。
第四,考察了以 甲醇钠 为催化剂,碳酸二甲酯和2,4- 二氨基甲苯 合成2, 4-甲苯二氨基 甲酸甲酯 反应。发现加入 甲酸甲酯 ,可以显着提高2,4- 甲苯 二氨 基甲酸甲酯产率。通过气-质联用和红外光谱对中间产物2,4-甲苯二 甲酰胺 和 N-(2- 甲基 - 5- 氨基 ) 苯基 甲酰胺进行了定性,并以此为依据,初步推测了反应 机理。对影响反应进行的各因素进行了研究,获得了较适宜的反应条件,2,4- 甲苯 二氨基甲酸甲酯的产率可达59.75%。
第五,考察了以 乙酸锌 为 催化 剂,碳酸二甲酯和2,4- 二氨基甲苯 合成2, 河北工业大学 硕士研究生 学位论文 4.甲苯二氨基 甲酸甲酯 反应。通过对催化剂进行Xap 表征 和对反应液进行气- 质联用定性分析,确定了乙酸锌催化剂的失活是因为它和反应的副产物 甲醇 发 生进一步反应,生成 乙酸甲酯 、水和对2,4甲苯二 氨基 甲酸甲酯合成反应没 有催化活性的 氧化锌 。通过气相色谱分析,确定 高压釜 内余压是由 二氧化碳 引 起,碳酸二甲酯 水解 生成甲醇和二氧化碳。对影响反应进行的各因素进行了研 究,获得了较适宜的反应条件,*4 甲苯 二 氨基 甲酸甲酯 的产率可达89.32%。
第六,考察了以 氧化铅 为 催化 剂,碳酸二甲酯和2,个二氢基 甲苯 合成L 4甲苯二 氨基 甲酸甲酯 反应。反应中有诱导期存在,诱导期的存在与氧化铅催 化剂的 表面状态 密切相关。经过碳酸二甲酯预处理的氧化铅催化剂转化为新相 P匕oO入闪m。,致使诱导期消失。化学反应在新相比*0。从0mz表面上进行,其中oH 官能团 在反应中起到了重要作用。以此为基础,推测了 反应机理 。对 反应温度和反应时间对反应的影响进行了研究,获得了较适宜的反应条件,2, 4 甲苯 二 氨基 甲酸甲酯 的产率可达 81.8%。
离子液体催化反应
离子液体由于其独特的 物理化学 性质成为研究工作者关注的热点,已经被成功地应用于多种催化反应。本论文是将碳酸二甲酯与离子液体的优点有效结合,研究了离子液体催化碳酸二甲酯参与的一些 有机反应 。主要包括两个部分:第一部分是离子液体催化碳酸二甲酯参与的甲氧 羰基化反应 ;第二部分是离子液体催化碳酸二甲酯参与的 甲基化 反应。在离子液体催化碳酸二甲酯和氮 杂环 化合物 甲氧 羰基 化合成氮杂环酯中,使用离子液体代替 强碱 为 催化剂 ,催化碳酸二甲酯与氮杂环化合物进行甲氧羰基化高效、绿色地合成氮杂环酯。在优化的反应条件下, 吲 -1- 甲酸甲酯 的选择性和 收率 分别可达到100%和96%。
通过研究不同氮 杂环化合物 和碳酸二甲酯反应,发现 吲哚 2位的 位阻效应 是影响吲哚类化合物反应活性的重要因素。考察不同 离子液体 对反应活性的影响,表明 咪唑 阳离子 2位是氢原子的离子液体催化活性明显好于咪唑阳离子2位是 甲基 的离子液体,咪唑阳离子的2位氢原子与碳酸二甲酯的 羰基 氧原子形成 氢键 ,活化碳酸二甲酯分子,降低反应能垒,促进了反应进行。离子液体可以循环使用4次,反应活性没有降低。在离子液体 催化 碳酸二甲酯和取代 苯乙腈 类化合物 甲基化 合成2- 苯基 丙腈 类化合物时,使用离子液体代替催化活性低的 无机盐 或 合成沸石 为 催化剂 。以苯乙 为反应 底物 ,考察了反应温度、时间、水含量以及催化剂用量的影响。
安全术语
S16远离火源,
远离火源。
S9保持容器在通风良好的地方。
保持容器置于良好通风处。
风险术语
R11高度易燃。
高度易燃。
应用优势
碳酸二甲酯在油漆、涂料和胶粘剂行业的应用优势在于:
1、碳酸二甲酯是一种无毒 溶剂 。
2、碳酸二甲酯与其他 有机化合物 相溶性好。
3、碳酸二甲酯的脱酯能力比较高。
4、碳酸二甲酯的溶 沸点 范围窄, 表面张力 大,粘度低, 介电常数 小。
5、碳酸二甲酯具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度。
6、碳酸二甲酯还具有闪点高、蒸汽压低,空气中爆炸下限高等特点因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。
7、碳酸二甲酯的价格较低,替代 醋酸乙酯 、 醋酸丁酯 等溶剂可大幅降低生产成本。。