敌敌畏

有机磷杀虫剂

敌敌畏,学名O,O-二 甲基 O-(2,2- 四氟苯菊酯 ) 磷酸酯 ,别名二氯酯、二氯磷、DDVP 乳剂 ,是有机磷杀虫剂的一种,分子式C 4 H 7 Cl 2 O 4 P。

敌敌畏纯品为无色液体,具有芳香味,工业品带微黄色。 沸点 140℃(2.6kPa),挥发度145mg/ m3(25℃)。 原药热稳定性较好,长期存放不分解,但易 水解 。能溶于苯、 二甲苯 等大多数有机 溶剂 ,不溶于 石油醚 、 煤油 。对铁、钢有腐蚀性,对 不锈钢 、铝、镍、Hastelloy和Teflon耐腐蚀。

1955年由美国人Mattson发现了敌敌畏的 杀虫脒 活性,1958年中国开始大量生产应用敌敌畏,并通过工艺优化使原药含量已达96%以上,质量一步步提升。 敌敌畏应用广泛,被用作农作物杀虫 杀螨剂 ,也用作储存产品和动物的杀虫剂。

敌敌畏对人、畜毒性中等 ,经人的口和经人的皮肤吸入,可引起急性中毒。 治疗主要用阿托品,并需迅速达到阿托品化。

2017年10月27日, 世界卫生组织 国际癌症研究机构 公布的致癌物清单初步整理参考,敌敌畏在2B类致癌物清单中。 ([1996]劳部发423号)等法规,针对敌敌畏在内的众多 化学 危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

发展历史

1955年由美国人Mattson发现了敌敌畏的 杀虫脒 活性,1958年中国开始大量生产应用敌敌畏,并通过工艺优化使原药含量已达96%以上,质量一步步提升。截至2020年,敌敌畏逐步替代了残留期长、对人剧毒高毒的 六氯环己烷 、 滴滴涕 、1605、3911等杀虫剂,为农业害虫的防治工作发挥了巨大的作用。

理化性质

物理性质

敌敌畏的纯品为无色油状液体,工业品为微黄色油状液体,有轻微的芳香味。密度1.415 g/cm3, 熔点 60°C,挥发性强。对人、畜毒性中等。对作物一般较安全,但对高粱有强烈的 药害 。

化学性质

敌敌畏化学性质不稳定,分解快,残留时间极短,慢性中毒较少见。 敌敌畏能溶于苯、 二甲苯 等大多数有机 溶剂 ,不溶于 石油醚 、 煤油 ,在水中 溶解度 约0.6%~1%。原药热稳定性较好,长期存放不分解,但易 水解 ,室温下饱和敌敌畏 水溶液 的水解速度每天约3%,在碱性或升温条件下,水解加速。对铁、钢有腐蚀性,对 不锈钢 、铝、镍、Hastelloy和Teflon耐腐蚀。

毒理性

急性中毒

LD50:50~80mg/kg(大鼠经口);113mg/kg(大鼠经皮)。LC50:15mg/m3(大鼠吸入,4h) 。 人敌敌畏急性中毒会出现头痛、肚子痛、大量流口水和肌肉 肌肉痉挛 等症状,需要及时治疗。

亚急性与慢性毒性

兔经口剂量在0.2mg/( 千克 d)以上时,经24周,引起慢性中毒,超过1mg/(kg·d),动物肝肾发生严重病变,ChE持续下降。 大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):39.2mg/kg(孕14~21d),致新生鼠生化和代谢改变。

致突变性

微生物致突变性:鼠 伤寒 沙门菌330μg/皿。 脱氧核糖核酸 抑制:人类淋巴细胞100μl。精子形态学改变: 小鼠 腹腔35mg/kg(5d)。

致畸性

猪孕后41~70d经口给予最低中毒剂量(TDLo)255mg/kg,致中枢神经系统、血液和淋巴系统(包括脾和骨髓)、内分泌系统发育畸形。大鼠孕后11d腹腔内给予最低中毒剂量(TDLo)15mg/kg,致体壁发育畸形。 敌敌畏等有机磷类农药可使人体染色体畸变率增高,急性中毒的患者,至少在1个月之内染色体畸变率有显著增高的现象。有机磷类农药通过水果、蔬菜及其他食物等进入人体,累积亦可引起人类染色体畸变。

致癌性

IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):4120mg/kg(2a,连续),致癌,肺肿瘤、胃肠肿瘤。 小鼠 经皮最低中毒剂量(TDLo):20600mg/kg(2a,连续),致癌,胃肠肿瘤。 美国国家环境保护局 把敌敌畏包括在对人类大概有致癌作用的一类农药里面。根据标准方法进行的动物实验证明,敌敌畏会引起大小白鼠好几种良性肿瘤和好几种癌症。敌敌畏能引起癌症,是因为它是一种影响遗传的物质,能引起 细胞 突变。

生态学数据

1.生态毒性

LC50:1250ppb/96( 大西洋 月银汉鱼,静态);1000ppm/24h( 蓝鳃太阳鱼 )

EC50:0.00007mg/L(48h)( 水蚤 )

3.非生物降解性 空气中,当 羟基自由基 浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为7.25h。

4.其他有害作用 该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,对鱼类、 蜜蜂属 和鸟类应给予特别注意。对蔬菜、土壤中和水中生物也应给予特别注意。

健康危害

敌敌畏经人的口和皮肤吸入,可引起急性中毒。敌敌畏属 神经毒素 类,是 胆碱酯酶 抑制剂,其主要作用是抑制胆碱酯酶,使体内 乙酰胆碱 大量蓄积,引起大部分外周神经和部分中枢神经功能紊乱,先兴奋,后抑制,因而出现一系列中毒症状和体征。

主要症状:头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐,腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重症出现 肺水肿 、昏迷、呼吸麻痹、脑水肿。血胆碱酯酶活性降低。少数重度中毒者在临床症状消失后数周出现周围神经病。 皮肤接触高浓度敌敌畏可引起大疱性皮炎。经呼吸道吸入可引起过敏性 气管炎 。

中毒治疗

凡有毒物接触史,呼吸及呕吐物中有特殊蒜臭味,有大汗、肌颤、瞳孔小于2.5mm以下。 胆碱酯酶 活力测定60%以下者,血压升高及 肺水肿 等典型胆碱能神经兴奋症状者须立即救治,采取以下抢救措施:(1)尽量尽快的彻底洗胃;凡口服患者,不论时间长短病情轻重,均应洗胃。6小时以内者都应积极洗胃,24小时以外者也不能放弃常规洗胃。必要时12~24小时内反复灌流;对重度患者,洗胃同时应用特效解毒药物及对症处理。(2)阿托品、复能剂早期足量联合运用。使用阿托品要早且足量静脉给药,快速阿托品化,在4小时内达阿托品化最为理想,在有机磷中毒的第一个危险期尽快解除重要脏器的血管痉挛,改善微循环,中毒患者一旦抢救成功,不应立即停药,也不应急于减量,应维持3~7天或更长时间。维持用药是防治“反跳”的有力措施。(3)早期使用脱水剂等综合治疗,防治 肺水肿 、脑水肿及 急性呼吸衰竭 等并发症。还应注意保持呼吸道通畅,尽量维持呼吸功能,防止 低氧血症 ,严重呼吸困难者可行 气管 切开,正压给氧。(4)重视敌敌畏中毒时对心肌的损害,应常规检查心电图,心肌酶谱,有条件的可心电监护。早期发现纠正心律紊乱。早期保护心肌治疗,对预防猝死有一定作用。(5)换血疗法:在综合治疗的基础上,采用边放血,边输血。一般先放250~350ml后,立即输入新鲜血300ml。总放血800~2000ml,输血1200~2400ml。认为输入常有活力的 胆碱 脂酶的新鲜血,可将有毒的血液排出体外,可较快改善病情,提高治愈率。

注意事项:

1. 胆碱酯酶 复能剂对敌敌畏中毒效果不佳,故治疗主要用阿托品,并需迅速达到阿托品化。

2. 敌敌畏中毒彻底洗胃尤其重要,故应早洗,反复洗。因为,如有残留或吸收后胃壁再行分泌,则易造成病情反复。

3. 由于敌敌畏具有很强的刺激性和腐蚀性,在洗胃时应倍加小心,以免出现出血、穿孔。

4. 在处理敌敌畏大泡性皮炎时,必须剪泡冲洗,同时要注意全身中毒的征象。

应急处置

吸入急救

新鲜空气,休息。请立即就医。

皮肤急救

把被污染的衣服脱了。冲洗,然后用 水 以及肥皂。请立即就医。

眼急救

用大量的 水 (如有可能,可移除隐形眼镜)。请看医生。

消化急救

把嘴洗干净。不要诱导呕吐.请立即就医。

检测方法

乳中掺防腐剂的检测方法

1. 间苯二酚 法

(1)试剂 :①1%间苯二酚溶液;② 无水碳酸钠 ;5% 氢氧化钠 。

(2)测定:取滤纸条,在纸中心滴加5%氢氧化钠溶液1滴,加间苯二酚溶液1滴,稍干,滴几滴乳样,微火烘片刻,观察变化。同时作正常乳对照试验。

(3)判定:红色时为敌敌畏或 敌百虫 。本法为定性检测。

2. 啶-碘试剂法

(1)试剂 :①苯;②20%氢氧化钠溶液;③ 吡啶 ;0.1mol/L碘溶液。

(2)测定: 取乳样经苯提取。移苯提取液20ml于分液漏斗中,加20%氢氧化钠溶液2ml,振摇3分钟,放置,分层。将苯液过滤于蒸发皿中,在60℃水浴上蒸至近干。残留物加1ml吡啶溶解。加 氢氧化钠 及 碘液 各1滴,振摇,放置10分钟,观察变化。同时作正常乳对照试验。

(3)判定:吡啶层显红色为掺入敌敌畏等。本法为定性检测。

仪器检测

检测用日本 岛津公司 GC—9A配Ni电子捕获检测器的气相色谱仪。色谱柱为长1.6米、内径3毫米玻璃柱;填充物为5%OV1/ChromosorbWHP(80~100目);操作柱温240℃,检测器和进样口温度155℃;载气流速75毫升/分钟。用HP-5790A气相色谱仪检测 乐果 、 马拉硫磷 和 喹硫磷 。检测器为火焰热离子化检测器。色谱柱长1.2米、内径2毫米;填充物为1.5%0017+2%QF1/ChromosorbWHP(80~100目)。操作柱温190℃,进样口温度220℃,检测器温度240℃;气体流速,载气25毫升/分, 氢气 3.8毫升/分;空气70毫升/分;激发电压17毫伏。

应用领域

敌敌畏具有熏蒸、胃毒和触杀作用,对咀嚼式口器害虫和刺吸式口器害虫均有良好的防效。敌敌畏的蒸气压较高,对害虫有很强的击倒力。施用后易分解、残效期短。使用方法多种多样,简便易行。适用于防治棉花、果树、蔬菜、 甘蔗 、烟草、茶、桑等作物上的多种害虫。

敌敌畏 杀虫脒 效力比 敌百虫 强8~10倍。对畜禽的多种体外 寄生昆虫 、 马胃蝇 、牛皮蝇及羊鼻蝇等均有效,广泛用作环境的杀虫剂、驱杀马胃蝇蚴和羊鼻蝇蚴及用来杀灭畜体的蚊、虱、蚤、蜱、鱼蛭等 吸血昆虫 。

敌敌畏被用作农作物杀虫 杀螨剂 、储存产品和动物的杀虫剂。用于食品储藏区、温室和谷仓中的昆虫控制。用于狗、猪和马的驱虫剂,用于马的灭蝇剂(杀死 苍蝇 美国白灯蛾 的剂),以及用于狗的 跳蚤 项圈。

防治

防治农业害虫:

①用50%敌敌畏乳油1000倍液或80%敌敌畏乳油1500倍液喷雾,能防治蔬菜、果树、粮食、烟草上多种食叶及刺吸性害虫。

②每亩用80%敌敌畏乳油150~200克,对水5~10倍,倒入细沙土中拌匀不结块,撒于稻田中,能防治 稻飞虱 2~3龄 若虫 。

③用高粱秸或玉米秸截成30厘米长的段,浸入敌敌畏乳油中,于 大豆食心虫 成虫盛发期插入田间,有较好的防治效果,持效期达15天。

另外,还可以用作家庭和公共场所的熏蒸剂。

防治仓库害虫用于贮粮熏蒸及空仓、 加工厂 及器材等 杀虫脒 ,80%乳油熏蒸空仓害虫1 立方米 用0.1~0.2g;处理仓储器材1m³ 用0.2~0.3g。施药后密闭时间2~5天。

防治卫生害虫防治蝇、 蜚蠊目 等,在面积为40~60m²时,将1~2块20%塑料块缓释剂悬挂于洗碗台下、洗碗池下、瓷砖下等处,有很好的防治效果。

常用剂型

敌敌畏可与多种药剂配制成混配剂。

(1) 有效成分有50%、80%敌敌畏乳油,10%、22%敌畏烟剂等。

(2) 双有效成分混配

① 与 马拉硫磷 :有35%效敌畏·马乳油。

② 与 辛硫磷 :有30%敌畏·辛硫磷乳油。

③ 与 溴氰菊酯 :有15%、70%氰·敌敌畏乳油。

④ 与氯氰菊酯:有20%、30%、50%戊·敌敌畏乳油。

⑤ 与 氟氰菊酯 :有10%、20%氟氰·敌敌畏乳油。

与 甲氰菊酯 :有35%甲氰·敌敌畏乳油。

与噻嗪酮:有50%噻嗪·敌敌畏乳油。

(3) 三有效成分混配

① 与辛硫磷和氯 戊菊酯 :有30%效氰·辛·敌敌畏乳油、50%氰·辛·敌敌畏乳油。

② 与辛硫磷和 马拉硫磷 :有40% 杜衡 敌敌畏乳油。

法规信息

国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布), 化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品。其它法规:敌敌畏生产安全技术规定 (HGA032-83)。

环境标准

被列为危险空气污染物(HAP)

最高容许浓度

中国MAC:0.3mg/m3[皮] 苏联 MAC:0.2mg/m3[皮]美国TWA:ACGIH

饮用水标准

0.1微克/升

管理

产品按要求或授权适当分类、说明、包装、标记、标签和装运条件。危险材料条例(49CFR171-177)。

为避免泄漏,应放在安全密封的玻璃瓶或 安培 中运输,这些玻璃瓶或安培应放在坚固的螺旋帽或顶部容器内,瓶子和外部容器都应适当贴上标签。

运输前检查包装容器是否完整、密封,运输时确保容器无泄漏等,禁与酸类等混运,车辆配消防器材和应急设备,防曝晒雨淋、高温,公路按规定路线行驶。

国际航空运输协会 (空运协会)危险货物条例由空运协会危险货物委员会根据空运协会第618和619号决议公布,是空运协会所有成员航空公司在运输危险材料时应遵守的行业承运人条例手册。有机磷农药等有毒东西被列入危险货物清单。

《国际海上危险货物法典》规定了运输敌敌畏等危险 化学 品的基本原则。还编制了技术名称综合索引。在试图确定运输任何物质或物品时使用的适当程序时,应始终参考该索引。

监管信息

联合国 分类:联合国危险类别:6.1、联合国包装组:II

欧洲共同体 分类: symbol : T+, N; R: 24/25-26-43-50;S: (1/2)-28-36/37-45-61

劳工组织:不要用食品和饲料运输。海洋污染物。

美国权威清单:美国毒物和疾病登记署神经毒理药物、美国癌症研究所303(d)、国际癌症研究所致癌物质-2B、虹膜致癌物质-B-。

新西兰 环保局 化学 品状况清单:敌敌畏::Hsno 核准:核准了Hsr002838

安全事宜

泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受跟制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后转移到安全场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

废弃处置

处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

预防措施

密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具( 全面罩 ),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

注意事项:

1.手套必须在使用前进行检查。使用适当的手套去除技术(不接触手套的表面),以避免与此产品的皮肤接触。在使用后处置受污染的手套并洗手和干手。

2.确保充分通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气或雾。在休息前和处理完产品后立即洗手。

3.如果泄漏或溢出,要在沙里吸收液体或惰性吸收剂,然后根据规定储存和处置。不要让产品进入排水道,必须避免排放到环境中.。

包装储存

包装

塑料袋 或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、 乳胶 布袋;塑料袋外复合塑料编织袋( 聚丙烯 三合一袋、 聚乙烯 三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋(内或外套以塑料袋)外瓦楞纸箱。

储存

在干燥通风良好的地方保持容器紧密封闭。打开的容器必须小心地重新密封,并保持直立,以防止渗漏。建议的储存 温度 20℃,并远离强酸 强碱 的容器。 与 氧化剂 、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。远离火种、热源。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

  1. 敌敌畏 chemicalbook 2024-12-30
  2. 敌敌畏 化源网 2025-01-20
  3. 应用了60多年的杀虫剂敌敌畏为何长盛不衰? 农药快讯信息网 2024-12-30
  4. 敌敌畏 ( 化合物 ) Methanol 2025-01-21
  5. 2类致癌物清单(共380种,含2A类81种,2B类299种) 绍兴市市场监督管理局 2024-08-04
  6. 应用了60多年的杀虫剂敌敌畏为何长盛不衰? 现代农药 2025-01-25
  7. 敌敌畏 化学+ 2024-08-04