特种工程塑料

用于电子电气等的工程塑料

特种 工程塑料 是指综合性能较高,长期使用温度在150℃以上的一类工程塑料,主要包括 聚苯硫醚 ( PPS )、 聚酰亚胺 (PI)、 聚醚醚酮 (PEEK)、 LCP ( LCP )及 聚砜 (PSF)。特种工程塑料具有独特、优异的物理性能,主要应用于电子电气、特种工业等高科技领域。

基本简介

特种工程塑料

特种工程塑料主要包括 聚苯硫醚(PPS), 聚 ( PSF ),聚 酰亚胺 (PI),聚芳 ( PAR ),液晶聚合物(LCP),聚醚醚 (PEEK),含 聚合物(PTFE、PVDF、 PCTFE 、PFA)等,特种 工程塑料 种类多,性能优异价格昂贵。

聚苯硫醚

基本特性

聚苯 硫醚 全称为聚 苯基 硫醚,是分子主链中带有苯硫基的热塑性 树脂,英文名为polyphenylene snlfide(简称 PPS )。

PPS是结晶型( 结晶度 55%-65%)的高刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用温度达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐 化学 药品性,电气特性、尺寸稳定性都优良的 没药树 ,耐磨、 抗蠕变性 优,阻燃性优。有自熄性。达UL94V-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能。流动性好,易成型,成型时几乎没有缩孔凹斑。与各种 无机化合物 填料有良好的 亲和性 。增强改性后可提高其物理机械机械性能和耐热性(热变形温度), 增强材料 有 玻璃纤维 、 碳纤维 、 聚芳酰胺 纤维、金属纤维等,以玻璃纤维为主。无机填充料有 滑石 、 高岭土 、 碳酸钙 、 二氧化硅 、 二硫化钼 等。

聚苯硫醚 /PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化,PPS/PTFE合金改进了PPS的 脆性 ,润滑性和耐腐蚀性,PPS/PA合金为高韧性合金。

玻纤 增强PPS具有优异的热稳定性、耐磨性、抗蠕 变性 、在宽范围(温度、湿度、频率)内有极佳的机械性能和电性能,介电量数小、介电损耗低。作为耐高温, 防腐涂料 , 涂层 可以在180℃ 下长期使用; 电子 电器工业 上作 连接器 ,绝缘隔板,端子,开关;机械和粘密机械在做泵、 齿轮 、 活塞环 贮槽、叶片 阀件 ,钟表零部件, 照相机 部件; 汽车工业 上汽化器。分配器部件,电子电气组等零件,批 气阀 气, 传感器 部部件;家电部件有 盒式录音磁带 录相机结构部件、品体 二极管 、各种零件;另个还用于宇航、 中国航空工业集团有限公司 , 聚苯硫醚 /PTFE可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵。

发展历史

1973 年,美国Phillips 石油公司 成功研发出了PPS 的合成技术,并首先实现了工业化生产,推出了商品名“Ryton”的PPS 树脂产品。1985 年Phillips 公司 专利保护 到期后,日本东曹公司、吴羽化学工业公司、 拜耳集团 均建成了商业化的PPS 生产装置。四川得阳公司于2002 年率先建成国内首套千吨级PPS 没药树 生产线,填补了我国PPS 工业化生产的空白,使我国成为世界上继美、日、德之后的第四个实现PPS 产业化的国家。2007 年,该公司投资新建了年产24000吨 聚苯硫醚 树脂生产线和年产5000 吨PPS 纺丝生产线,实现从PPS 树脂到PPS 纤维全程国产化。PPS 树脂的全球生产能力已经超过7 万吨/年,成为特种 工程塑料 的第一大品种。

用途

PPS 比重小、强度高、耐腐蚀,可用其取代 金属材料 ,制成军事装备所需的结构部件。如: 发动机 散热器、车体门、 电动泵 等,跨海水陆两用坦克 炮塔 底座、耐腐蚀旋转齿轮、 密封环 、 活塞环 、 密封垫片 、电喷发动机 转子 叶轮 等,可有效降低战车的重量,提高其机动性、可靠性、破损安全性以及乘坐舒适性;用 聚苯硫醚 制成的自润滑轴承、滑动 垫片 等制品非常适合于武器及装甲战车在各种恶劣的自然条件下使用,提高装备的可靠性和战时出勤率。

聚砜简介

介绍

聚砜是以 双酚A 和4, 4‘-二氯 二苯砜 为原料,经缩聚反应制备的 热塑性工程塑料 。英文名Polysalfone(简称 PSF 或PSU)有普通 双酚 A型PSF(即通常所说的PSF), 聚芳砜 和 pes 二种。聚砜是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,具有力学性能优异,刚性大,耐磨,高强度等特点。其使用温度范围为-100~150℃,长期使用温度为160℃,短期使用温度可达190℃。即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点。

发展史

聚砜 材料最早由 美国联合碳化物 ( UCC )开发成功并投入生产,1986 年,该公司将其聚砜生产和销售权转让给了 阿莫科 公司。除此之外,主要的聚砜生产企业还有德国 巴斯夫 、英国 帝国化学工业 公司和 俄罗斯 的谢符钦克公司等。全球聚砜产量已超过4 万吨,我国生产能力为1500 吨。

特性

PSF 是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力学性能优异,刚性大,耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点,其范围为为-100~150℃,长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃,热稳定性高,耐 水解 ,尺寸稳定性好,成型收缩率小,无毒,耐辐射,耐燃,有熄性。在宽广的温度和频率范围内有优良的电性能。 化学 稳定性好,除 硝酸 、 浓硫酸 、 卤代烃 外,能耐一般酸、碱、盐、在酮,酯中溶胀。耐 紫外线 和耐候性较差。耐疲劳强度差是主要缺点。 PSF 成型前要预干燥至水份含量小于0.05%。PSF可进行注塑、模压、挤出、 热成型 、吹塑等成型加工,熔体粘度高,控制粘度是加工关键,加工后宜进行 热处理 ,消除内应力。可做成精密尺寸制品。

用途

PSF 主要用于 电子 电气、食品和 大宗商品 、汽车用、航空、医疗和一般工业等部门,制作各种 接触器 、 接插件 、变压器绝缘件、 可控硅 帽, 绝缘套管 、 线圈 骨架 、接线柱,印刷 电路板 、轴套、罩、电视系统零件、 电容器 薄膜, 电刷 座,碱性 蓄电池 盒、电线 电缆 包复。PSF还可做防护罩元件、电动 齿轮 、蓄电池盖、飞机内外部零配件、宇航器外部防护罩,照相器档板,灯具部件、 传感器 。代替 玻璃 和 不锈钢 做蒸汽餐盘,咖啡盛器, 微波 烹调器、牛奶盛器、挤奶器部件、饮料和食品分配器。卫生及医疗器械方面有外科手术盘、 喷雾器 、 加湿器 、牙科器械、流量控制器、起槽器和实验室器械,还可用于镶牙,粘接强度高,还可做化工设备(泵外罩、塔外保护层、耐酸喷嘴、管道、 阀门 容器)、 食品加工 设备,奶制品加工设备、环保控制传染设备。

电气及 电子 工业中的应用,主要包括 线圈 骨架 、 接触器 、二维及 三维空间 结构的印刷 电路板 、开关零件、灯架基座、电池及 蓄电池 外罩、 电容器 薄模等。由于 PES 制品长期使用温度达180℃,属UL94V-0级材料,具有高尺寸稳定性能、良好的电绝缘性能,因而使其成为 电机工程学 结构材料 的首选材料。 机械工业 中的应用,主要选用 玻璃纤维 增强牌号,制件具有耐 蠕变 、坚硬、尺寸稳定等特性。适合制作轴承支架及机械件的外壳等。航空领域的应用,已通过联邦航空规范条款25·853及 客机 技术标准 条款1000·001,用于飞机内部装饰件包括支架、门、窗等,以提高安全性。 聚醚 砜 对雷达 射线 透过率极佳, 雷达天线 罩已用其代替过去的 环氧 制件。厨房用具的应用,包括咖啡器、煮蛋器、 微波 器、 热水泵 等。

聚醚砜 开发以共聚改性为主,其目的是提高其综合性能和加工性能,以满足市场的需求。 卜内门 开发出聚醚砜/ 聚砜 的 共聚物 ,其组份百分含量不同, 没药树 性能也有不同的同性能产品。该共聚物具有比聚砜更高的热变形温度,比聚醚砜更低的 吸水性 ,具有更佳的流动加工性能,并可以用GF增强。

聚芳砜简介

名称

聚芳砜(PASF)和 聚醚 砜 ( PES )耐热性更好,在高温下仍保持优良机械性能。

学 名:聚芳砜,聚苯醚砜

英 文 名:Polyarylsulfone,简称 PAS

发展史

聚芳砜于1967年由美国 3M公司 开发并以Astrel360牌号出售,后将生产及销售权转让给Carborundum公司,由该公司在世界范围内仍以Astrel360牌号生产销售。

生产方法

Astrel 360聚芳砜是由4、4′-二碳 二氯 联苯醚 与 联苯 的Friedel-Crafts聚合反应来制备。

理化性能

Astrel 360 聚芳砜 典型特性为耐热,能在空气中温度260℃条件下长期老化。

加工成型

聚芳砜可采用注射、挤出或压缩成型技术加工成制品。但聚芳砜具有高的熔融粘度,所以对加工设备有特殊的要求,一般采用专用的加工设备以满足加工温度400~425℃。压力要求为140~210MPa(20300~30450psi),模具温度为230~280℃。

应用领域

聚芳砜主要应用于电气、电子工业领域,多为军工产品的多插头的 接触器 、印刷 电路板 的 基板 及插座。这些制件要求具有良好的机械性能、热性能和耐 化学 性能。

在美国市场上,除Astrel牌号外,还有一种Radel型号的 聚芳砜 产品。

聚醚砜

名称

学 名: 聚醚 砜 、 聚芳醚砜

英 文 名:polyethersulfone,简称 PES

发展史

聚醚砜由 卜内门 ( 帝国化学工业 )公司于1972年开发并以Victrex商品牌号销售于全世界。德国 巴斯夫 ( BASF )公司以Ultrason E商品牌号生产并销售。近几年来,世界各国工程热塑 没药树 的生产和销售一直处于低谷状态,其中以聚醚砜尤为突出。 卜内门公司 已于1991年将其生产能力为5000吨/年的聚醚砜装置关闭。目前最大生产商为 巴斯夫公司 。国内 吉林大学 中试化工厂、长春应用化学研究所和 徐州工程塑料厂有少量试产品种。

生产方法

PES 的生产路线有两条,即 双酚 路线和单酚路线。这两条路线均为亲核高温 置换反应 、聚合反应过程中添加 强碱 、采用高 沸点 惰性 溶剂 。

理化性能

由于 聚醚 砜 分子结构 中不存在任何 酯类 结构的单元,聚醚砜具有出色的热性能和氧化稳定性。经UL确认聚醚砜连续使用温度为180℃,并满足UL94V-0级阻燃要求,(厚度为0.51mm)。聚醚砜耐 应力 开裂,不溶于 极性 溶剂 如酮类和一些含卤 碳氢化合物 。耐 水解 ,耐极大多数酸、碱、 脂类 碳氢化合物、醇、油及脂类。可以通过对其分子量的控制或添加各种 增强材料 、各种纤维,以提高聚合物的性能。该 没药树 满足美国FDA要求可使用于与食品接触的制件。

加工成型

pes 虽然是一种高温工程热塑树脂,但仍可以按常规热塑加工技术进行加工。可采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型或真空成型。高模温有助于成型和减小成型引起的 应力 。一般注射成型温度为310~390℃,模温为140~180℃。 PES 是一种无定形 树脂 ,模收缩率很小,可加工成对容限要求高及薄壁的制品。

改性产品

典型改性聚醚砜品种有 玻璃纤维 增强及 碳纤维 改性的导电型 没药树 。

应用领域

聚醚砜 具有特有的设计性能,包括:宽温度范围内(-100~200℃)高机械性能;高热变形温度及良好耐热老化性能;长期使用温度达180℃;制品耐侯性好;阻燃及低烟密度性;良好电性能;透明等。因此PES制品大量应用于电气、 电子 、机械、医疗、食品及航空航天领域。

汽车制造工业中的应用,主要有照明灯的反光件,峰值温度达200℃,并且可制成铝合金反光器件。还有汽车的电器 连接器 、电子、电-机械控制元件、座架、窗、面罩、 水泵 及 油泵 等。

医疗卫生领域的应用。 pes 制件耐 水解 ,耐消毒 溶剂 。制品包括钳、罩、 手术室 照明组件 离心泵 外科手术器件的 手柄 、热水器、热水管、温度计等。

厨房用具的应用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、 热水泵 等。

照明及光学领域的应用,包括反光器、信号灯。聚醚砜制件有着色透明、对UV稳定、可长期在室外环境下使用等特性。

聚醚砜可通过溶剂技术制备成各种具有高机械强度的 超滤膜 、渗透膜、反渗透膜及中孔纤维。其制品用于节能、 水处理 等领域。

由于 聚醚砜 属于无定形 没药树 范畴,可以作为 涂层 材料应用于金属表面的涂复。

开发动向

卜内门 开发出牌号为Super- 地盾 的 pes 涂料。可与Fluon-one-Coat一起使用于厨房器具,形成不粘复合涂层。

巴斯夫 开发出聚醚砜热塑硬质泡沫材料。该材料具有高热变形温度、耐热老化、低烟挥发密度、低毒性、耐 水解 、耐酸和碱等特性。这种硬质泡沫材料与聚醚砜树脂的 复合材料 一起用于航空航天领域前途广阔。由于该材料具有坚硬、质轻的特性,还可以用于 排船 、火车、医疗及 体育用品的制件。

德国巴斯夫公司新推出专门配方的 聚醚砜 Ultrason 牌号,用于要求可承受微波炉加热和煮沸高温的食品器皿的生产。该产品由于采用了新型抗 紫外线 ( UV) 稳定剂 ,提高了 PES 牌号的透明度, 这种UV 稳定剂能确保材料30 年不变色和耐热抗老化,使用温度范围为- 14 ℃ ~ 220 ℃ ,制备的盘子可以从冰箱内取出后直接放入微波炉。

芳族聚酰胺 (Polyamide Aromatic,简称PARA)的纤维及其 复合材料 具有高拉伸强度高模量较低的伸长率、耐燃烧、耐高温、耐有机 溶剂 和燃料、 润滑剂 等特性,因此在工程方面有广泛用途,已开发在工业上应用的有PPTA、MPIA、PBA等。

聚对苯甲酰胺

名称

学 名 聚对苯甲酰胺

英 文 名 Poly(p- 3-苯甲酰胺 ),简称 菲律宾篮球联赛

发展史

杜邦 于1916年首先介绍 芳族聚 酰胺 - 聚间苯二甲酰间苯二胺(Nomex)纤维,1970年介绍了聚对 苯甲酰胺 ( Fibre B或PRD-49),1972年又介绍了较韧性的聚1,4-苯撑对苯二酰胺( 凯夫拉 49)纤维,分析表明Kevlar纤维为代表。

1977年中国开始研制聚对苯酰胺,1990年 上海市 合成树脂研究所完成年产3吨中试鉴定。

生产方法

1. 没药树 生产

以 对氨基苯甲酸 为单位、 N-甲基吡咯烷酮 为 溶剂 ,在 催化 剂、 助催化剂 存在和80~90℃的条件下,反应3小时。然后,将物料沉析到 乙醇 中,用水洗涤树脂,干燥,即可得到纺丝用树脂。树脂的特性粘度控制在1.8~2.2范围内。

2. 液晶 浆液的制备

将 芳纶- I树脂溶解在含有4~6% 助溶剂 的有机溶剂( 二甲基乙酰胺 或N-甲基吡咯 酮)中,聚合物浓度控制在9~10%左右,即可得到光学上 各向异性 的液晶浆液。

3.湿法纺丝

将上述液晶浆液过滤,置于贮料筒中脱泡24小时,纺丝液经纺丝 计量泵 计量后,再经 过滤器 送至喷丝头,通过Φ0.05~0.08×500~1000孔 纺丝帽 ,以每分钟10~20米的速度从喷丝孔喷入到凝固浴中。凝固浴为20~40%的有机 溶剂 水溶液 ,温度为40~50℃。从凝固出来的纤维经水充分洗净,干燥后,即得 芳纶- I原丝。原丝在惰性气体中(3~5升/分,500~550℃) 热处理 3~5秒,即得到芳纶-I纤维。

理化性能

1.物理性能

纤维色泽:淡黄色

相对密度:1.4655g/cm3

复丝 旦度:1000~1500旦

细度:1.0~1.5旦

复丝强度:2337~2585Mpa

伸长率:1.5~2.5%

弹性模量 :>147Gpa

芳纶-I性能接近 凯夫拉 149的性能,两者比较如表

2.热性能

芳纶-I与Kevlar-49浸渍 ep 后耐热稳定性相近,未涂环氧树脂则芳纶-I的热稳定性优于Kevlar-49。

芳纶- I在280℃空气中恒温老化100小时,性能基本没有变化。

芳纶-I在320℃的恒温热老化性能见表。

应用领域

聚对苯 酰胺 纤维是一种高强度、高模量、低密度的芳核酰胺纤维。其纤维密度(1.42~1.46g/cm3为 玻璃纤维 的60%,为 碳纤维 的80%,拉伸强度3.4~4.1Gpa,拉伸模量82.7~137.9Gpa,压缩强度仅为拉伸强度的20%,显示出 延展性 ,可以压缩和弯曲,能够吸收能量。它广泛用于 热塑性塑料 和热固性塑料的增强,是尖端 复合材料 的高效增强剂。典型应用包括:

1. 导弹 、 核武器 、宇航等军用复合材料。可大幅度减轻自重,提高射程和载荷能力。

2.利用其超刚性、低密度性能,用其复合材料作 雷达罩 及天线 骨架 。

3.用其复合材料做飞机的地板材料、整流罩、机体门窗、内装饰等 结构材料 。

4.利用其高强度和低伸长率特性作 光缆 、 电缆 、海洋电缆等的增强 骨架材料 。

5.体育器材。成功地用以制作赛艇、桨、 羽毛球拍 等。

6.各种高温、耐磨的 盘根 、 刹车片 等。

7.橡胶制品。用以制作超高压管、齿型带、三角带等。

聚对苯二甲酰对苯二胺

名称

学 名 聚对苯二甲酰对苯二胺

英 文 名 Poly(P-Phenylene terephthalamide),简称PPTA

发展史

杜邦 最早开发出聚间苯二甲酰间二胺(Nomex)纤维,1972年又成功地开发了聚对苯 酰胺 ( 凯夫拉 29)和 聚对苯二甲酰对苯二胺 (Kevlar-49)纤维。1979年 美国 消费 芳族聚酰胺 的数量7000吨。美国杜邦公司拥有三大家 Kevlar 纤维生产厂家,即:美国里满德工厂年产能力2万吨;英国梅唐工厂年产能力7000吨;东丽 杜邦公司 的 日本东海工厂年产能力2.5万吨。

荷兰 阿克苏市 公司和杜邦公司的专利纠纷解决后,阿克苏公司积极开发芳族聚酰胺Twaron纤维,建有5000吨生产装置。计划1992年扩大到7000吨。该公司还打算和 住友化学 公司合作在 日本 建设 芳族聚酰胺 工厂。日本帝人公司在 松山工厂生产Technora芳酰胺纤维,该公司准备与 德国 赫斯特公司合作在德国生产芳酰胺纤维。全世界 聚对苯二甲酰对苯二胺 纤维产量约6万吨。

生产方法

1. 没药树 生产

在装有 N-甲基吡咯烷酮 的聚合釜中,加入 氯化铝 (为投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/ 苯二胺 =0.6~1.2 摩尔 ),然后加入对苯二胺,溶解后分两步加入 对苯二甲酰氯 粉末(对苯二胺浓度为0.20~0.45摩尔/升,酰氯过量0.30~2.5%),在 氮气 保护、常压下进行搅拌反应,反应温度维持在-5℃~80℃,聚合物特性粘度为5.5~6.0.

2.纺丝

凯夫拉 纤维是采用 聚对苯二甲酰对苯二胺 (PPTA)漆制备而成。PPTA是对-苯二 酰胺 和-苯二 酰氯 羟醛缩合 的产品。将PPTA溶解于热 浓硫酸 中,直到 液晶 固体浓度打20重量%止。PPTA- 硫酸 溶液通过干喷丝醉喷到混凝浴中(干喷-湿纺)。然后,用 氢氧化钠 水溶液 中和纤维,继之水洗,干燥,制成Kevlar纤维。

理化性能

1. 没药树 性能

特性粘度≥4.5

灰分 ≤500ppm

色泽 淡黄

2.纤维性能

原 丝 热处理 丝

拉伸强度 2.8Gpa 2.8GPa

伸长率 5.76% 3.5%

弹性模量 51~64Gpa ≥96GPa

相对密度 1.44 1.45

3.热性能

聚对苯二甲酰对苯二胺 具有超高强度、超高模量、耐高温和低密度等特性。其原丝及热处理丝的热 失重 情况见表

应用领域

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维可用作船舶和气球的系留绳、渔具和采集资源用的牵引绳、游艇帆布、滑翔回收飞船、防弹西装背心和赛马服等防护服。还可用于 复合材料 的增强纤维,如用作轮胎帘布和皮带帘布等。此外,还可用于飞机、汽车、体育用品等。中国生产的 聚对苯二甲酰 苯二胺 纤维已成功地用于 导弹 、飞机、汽车、 光缆 加强件、赛艇、 弓箭 、羽毛球等体育器材。

开发动向

高强度、高模量、低密度芳 酰胺 纤维,今后仍将继续向超高强度、超高模量、低密度的方向发展。就聚合体制备而言,连续挤出聚合是发展方向,但需要解决分子量控制问题。如何做得 分子量分布 均匀的聚合体仍是需要努力解决的问题。此外,降低原料成本,降低纤维价格,也是当务之急。只有降低价格,提高质量,才更具有竞争能力。

中国的 芳纶- Ⅱ型、 杜邦 的 凯夫拉 、荷兰 阿克苏 公司的Twaron和日本 帝人公司 的Technora, 产品性能 的比较见表

聚酰亚胺

介绍

聚酰亚胺 是 分子结构 含有 酰亚胺基 链节 的芳杂环 高分子化合物,英文名 Polyimide (简称PI),可分为均苯型PI,可溶性PI, 聚酰胺 酰亚胺(PAI)和 聚醚 酰亚胺 ( 大火草 )四类。

PI是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一,有的品种可长期承受290℃ 高温短时间承受490℃的高温,亦耐极低温,如在-269℃的液态氦中不会脆裂。另外机械性能、耐疲劳性能、难燃性、尺寸稳定性、电性能都好,成型收缩率小,耐油、一般酸和有机 溶剂 ,不耐碱,有优良的耐摩擦,磨耗性能。并且PI无毒,可用来制造餐具和医用器具,并经得起数千次消毒。

PI成型方法包括压缩 模塑 、浸渍、注塑、挤出、 压铸 、涂复、流延、层合、发泡、传递模塑。

发展历史

聚酰亚胺 (PI),最早出现在1955 年Edwards 和Robison的专利中。1961 年 杜邦 生产出聚 均苯四甲酸 酰亚胺 薄膜,并以商品名Kapton 在市场上销售。1972 年 通用汽车 开始研究开发 聚醚 酰亚胺(PEI),1982 年建成1 万吨生产装置,商品名为Ultem。之后, 日本 宇部兴产工业公司、 三井化学 公司 以及 欧洲 部分国家相继实现了 聚酰亚胺 的商业化生产。到目前为止,聚酰亚胺已有20 多个大品种, 美国 、欧洲和 日本 的制造商共超过40 家。 韩国 、 马来西亚 、 俄罗斯 和中国都有少量厂家在生产和应用 聚酰亚胺 。2005年,全球生产能力达到6 万吨,其中,中国约占5000 吨。

应用

PI在航空、汽车、 电子 电器、工业机械等方面均有应用,可作 发动机 供燃系统零件、 喷气发动机 元件、 压缩机 和 发电机 零件、 扣件 、花键 接头 和电子联络器,还可做 G4FG发动机 部件、轴承、活塞套、定时 齿轮 ,电子工业上做 印刷线路板 、 绝缘材料 、耐热性 电缆 、接线柱、插座、 机械工业 上做耐高温自润滑轴承、压缩机叶片和活塞机、密封圈、设备隔热罩、止推垫圈、轴衬等。

聚醚 酰亚胺 具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温和耐磨性能,有自熄性,熔融流动性好,成型收缩率仅为0.5 %~ 0.7 %。可用注射和挤出成型,后处理较容易,可用胶粘剂或各种焊接法与其它材料接合。PEI 在 电子 电器、航空、汽车、医疗器械等产业得到广泛应用。美国GE 公司是全球最大的PEI 生产商,国外还有一些工程塑料改性公司提供PEI 合金等改性产品。开发的趋势是引入 苯二胺 结构或与其它特种工程塑料组成合金,以提高其耐热性;或与PC 、PA 等工程塑料组成合金以提高其机械强度等。

聚酰胺 酰亚胺 的强度是当前非增强塑料中最高的,本色料拉伸强度为190MPa ,弯曲强度为250MPa。1.8MPa 负荷下热变形温度达274 ℃。PAI具有良好的耐 烧蚀 性能和高温、高频下的电磁性,对金属和其它材料有很好的粘接性能。主要用于 齿轮 、 子、轴承和复印机分离爪等,还可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和 结构材料 。PAI 由Amoco 公司最先开发成功并商品化, 除Amoco 外, 日本 东丽公司也能提供模塑料。其发展方向是增强改性,以及同其它 塑料合金 化。

聚均苯四甲酰亚胺

英 文 名 Polypyromellitimide,简称PMMI

发展史

1980年首次成功合成芳族 聚酰亚胺 ,五十年代末期制备得到 有机高分子化合物 量的芳族聚酰亚胺。1961年 杜邦 生产出聚均苯四甲 酰亚胺 薄膜(Kapton)。1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespels)。1965年公开报道该聚合物的薄膜和模塑料,之后,粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继问世。六十年代中期,大量文献涉及该聚合物的各有关方面。1977~1979年就有一千多篇有关稿件登载于 美国 化学 文献中,100多篇文献向美国国家技术服务局登记。随着电器、 电子 机器的小型化、轻量化,对耐热性优良的、电性能优异的 聚酰亚胺 的需要量越来越多。1979年,美国消费聚酰亚胺2200吨。就薄膜而言,东丽·杜邦公司的Kapton年生产能力为565吨,钟渊 化学 公司在 日本 的Apical年生产能力为170吨,该公司与Allied-signal公司合作在美国有一年产150吨Apical生产装置,还准备在 瑞士 建设百吨级生产装置。 俄罗斯 报道不详,从技术交流得悉,该国有一年产200多吨的生产装置。 美国 年生产能力近2000吨。全世界拥有聚均苯四甲 酰亚胺 薄膜年生产能力近4000吨。日本对膜塑料的年需要量为20吨,估计 美国 年需要量200多吨。全世界总需要量为每年300多吨,预测今后将以每年10%的速度递增。

中国对聚均苯四甲 酰亚胺 的研究始于1962年,1963年用于 漆包线 ,1966年后薄膜、模塑料、粘合剂相继问世,产量已达200多吨。

生产方法

加入一定量的 二甲基乙酰胺 到反应釜内,然后再加入4,4′-二 氨基 联苯醚 ,待基本溶解后,加入 均苯四甲酸二酐 ,反应温度控制在50℃左右,得到透明的 聚酰胺酸 顶聚物溶液。 预聚物 脱除 溶剂 后,经300高温脱水 环化 或加 乙酸酐 (脱水剂)、 三乙胺 ( 中和剂 )成盐沉淀,分离得到 聚酰亚胺 。

理化性能

模塑粉 和模压塑料的性能如下:

3.1模塑粉

外观:淡黄色粉末

细度:≤250μm

表观密度:≥0.35(克/cm3)

(0.5% 邻甲酚 溶液,温度35℃时测定)

3.2模压塑料

外观:琥珀色半透明

表面 电阻率 :≥1015Ω

体积电阻率:≥1016Ω·cm

压缩强度:≥160MPa

弯曲强度:≥180MPa

冲击强度:≥100kJ/ m2

介电 损耗角 正切 (106 赫兹 )1×10-3~5×10-3

介电常数 (106赫兹)3.0~3.5

应用领域

聚均苯四甲 酰亚胺 薄膜可用于电动机、 变压器线圈 的绝缘层和绝缘槽衬。与 氟树脂 复合的薄膜,可用于航空电缆、扁平软性 电缆 和 电导体 的包封材料。与 铜箔 复合的复铜板,可用作挠性印刷电缆、单层板和 多层板 、 计算机 打印头上的软带、 应变片 上的接线柱等。

模塑料可用于 液氨 接触的 阀门 零件、 喷气发动机 供应燃料系统的零件。

聚酰亚胺 粘合剂可用于火箭、喷气机翼的粘接以及 碳化硅 磨轮的粘接。

轻质耐燃弹性 泡沫塑料 可用于飞机 座垫 。

纤维可做中空纤维,用于分离混合气体。

聚均苯四甲 酰亚胺 在1.8MPa 的负荷下热变形温度达360 ℃, 电性能如 介电常数 和介电 损耗角 正切值等优于PAI,强度则不如后者。PMMI 缩机 活塞环 、密封圈、 鼓风机 叶轮 等, 还可用于与液氨接触的阀门零件、喷气发动机燃料供应系统零件。 杜邦 是PMMI 薄膜和膜塑料的主要供应商。

开发动向

聚均苯四甲酰亚胺薄膜占其用途的75%。今后不仅用作绝缘薄膜,而且功能膜尤其是 气体分离膜 将会有大的发展。复 铜箔 应用也越来越广泛,应用比例将逐渐增加。

膜塑料将进一步提高高温的强度、伸长率和冲击强度,以满足苛刻环境中的应用要求。

聚酰胺-酰亚胺

英 文 名 Poly( amide- 酰亚胺 ),简称PAI

发展史

1964年Amoco公司开发了电器绝缘用 清漆 (AI),1967年 日立制作所 化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年 美国 聚酰胺- 酰亚胺 的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。世界有六家公司研制生产 聚酰胺 酰 亚胺 。这些公司的商品:是 美国 Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的 TI- 5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/ 通用电气 的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。

中国 上海市 合成树脂研究所、长春应用 化学 研究所、上海电磁线厂、 哈尔滨市 油漆颜料总厂和 天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚 酰胺 亚胺进行研究开发。薄膜、油漆均有产品销售。

生产方法

(1) 酰氯 法

(2) 异氰酸酯 法

(3)直接聚合法

(4)亚胺二碳酸法

苯三 酸酐 的酰氯与芳族二胺反应制备 聚酰胺 酰亚胺 是一种重要的方法,其工艺如下:

反应釜内加入定量的4,4′-二 氨基 联苯醚 、 二甲基乙酰胺 、 二甲苯 ,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4- 偏苯三甲酸 酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用 环氧乙烷 中和发应副产出 盐酸 ,可得到可溶性的聚酰胺- 酰胺 酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水 环化 ,即可制得不熔不溶的聚酰胺- 酰亚胺 。

理化性能

聚 酰胺 - 酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。

Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后 固化 增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。

它可在220℃下长期使用,300℃下不 失重 ,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐 碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。

加工成型

(1) 模塑

注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭 增压泵 后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后 固化 时间,在170~260℃条件下,约三天左右。

(2)薄膜

聚 酰胺 - 酰亚胺 薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的 铝箔 作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下 烘干 ,以除去 溶剂 。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水 环化 。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。

(3) 漆包线

一般大规格的漆包圆线与漆包 扁线 均在立式 漆包机 上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用 毛毡 涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。

应用领域

聚 酰胺 -酰亚胺具有优良的机械性能,本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于 齿轮 、 辊子 、轴承和复印机分离爪等。它具有良好的耐 烧蚀 性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和 结构材料 。它对金属和其它材料有很好的粘接性能,适用作 漆包线 漆、 浸渍漆 、薄膜、 层压 板材、 涂层 和粘合剂。例如:用它制作的漆包线已用于H级深水 潜水 电机上; 层压板 用于 印刷线路板 和插座;薄膜作绝缘包扎材料。

开发动向

取酰胺-酰 亚胺 与聚均苯四甲 酰亚胺 比较,有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对 介电常数 和 介质 损耗角 正切 性能。今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化,以改善其不利的性能,满足更多用途的需要。

聚氨基双马来酰亚胺

英 文 名 Polyamino- 胺醚 mieimide,简称PABM

发展史

1969年 法国 Rhone-Poulenc公司首先开发成功 凯里末德(Kerimid 601) 双马来酰亚胺 预聚体。该聚合物在 固化 时不发生副产物气体,容易成型加工,制品无 气孔 。它是 先进 复合材料 的理想母体 没药树 和 层压 材料用树脂(Kerimid)。该公司以这种树脂为基础,制备了压缩和 传递 模塑 成型用材料(Kinel)。聚氨基 双马来酰亚胺 具有良好的综合平衡性能,其耐热温度高,在350℃下也不发生分解,加上原料来源广泛,价格便宜,因此发展了许多品种。正在开发交联型材料,以 丙烯 型增韧剂改性提高机械强度,用 双马来酰亚胺 酸脱醇 环化 制备 双马来酰亚胺 单体 ,改善工艺, 降低成本 ,加速 聚氨基双马来酰亚胺 的发展。预测到20世纪末前,该 没药树 要求将以每年15%的速度递增。中国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发,从20世纪70年代中期开始,仍处于试制开发阶段。

生产方法

聚氨基双 马来 酰亚胺 的生产方法有两种:一是以 马来酸酐 与芳族二元胺反应合成 双马来酰亚胺 中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺 一步反应 制备而成,一般称为直接法制备 聚氨基双马来酰亚胺 。

间接法制备 聚 氨基 双马来酰亚胺 的过程如下:

顺丁烯二酸 与4,4′-二 氨基 二苯基甲烷 (MDA)在 三氯甲烷 和 二甲基甲 酰胺 (DMF)存在下,反应生成 双马来酰亚胺 ,经加热或 化学 转换,脱水或脱 醋酸 环化 ,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA 加成反应 制备而成聚氨基双马来酰亚胺。

1970年以来用直接法合成聚氨基双马来 酰亚胺 逐渐增多。西德、 日本 相继发表了不少这方面的文献。归纳起来大致有三种方法。

(1)氨基酰胺酸法:

马来酸酐 与芳族二胺作用生成聚 氨基 双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的 羧基 和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的 氢离子 移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成 聚氨基双马来酰亚胺 。

(2)酯胺盐法:

顺丁烯二酸酐与 甲醇 反应制取 顺丁烯二酸单甲酯 ,接着与芳族二胺作用生成氨基酯 铵盐 ,经加热脱水生成单甲酯酰 盐,然后,氢离子位移 加成反应 ,生成聚单甲酯酰胺,脱 醋酸 闭 环化 ,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。

(3)醋酸催化法:

此法是以醋酸作 催化剂 和反应介质,让 马来酸酐 与芳族二胺直接反应,制备 聚氨基双马来 酰亚胺 。

理化性能

用这种聚合物制备的混料和 层压 制品,耐热性高,能在200℃下长期使用,在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,的确是良好的H级 绝缘材料 。它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质 损耗角 正切 没有变化。磨耗和 摩擦系数 小,摩擦系数为0.1~0.25,磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐 化学 药品性和辐射性能优良,可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级。

加工成型

Kinel成型材料大致可分成构造用共混料和滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的 玻璃纤维 ;后者掺混了 石墨矿 或石墨和 二硫化钼 或 F4 粉末。

构造用混料的成型加工性和成型条件如下:

Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3),通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃和20~40MPa,成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa, 固化 时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右,成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。

为了改善其脱模性,可用 硅油 或聚四氟 乙烯 气溶胶 仔细涂布模子,模型表面要求镀铬。

Kinel5514所含 玻璃纤维 量稍低,且 玻纤 长度为3mm,体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件。成型条件同Kinel5504一样。

Kinel5515流动性好,固化速度快,用传递成型加工制品。造粒和预热条件和前述品种一样。传递 模塑 的成型温度、 固化 时间和注入压力分别为200℃,1mm厚/1分钟,30~60MPa。后固化条件以200℃,24小时为适宜。

滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种而异,但大体相同。

Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉状 石墨矿 ,后者含40%粉状石墨均系压缩成型材料。体积因素分别为4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机,造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和 固化 时间分别为220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分钟,后固化条件是250℃,24hr。

Kinel5518是含 F4 粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫 薄片 。成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好。

Kinel5517是含石墨和 二硫化钼 的品种,可用于减 摩擦零件 。可进行压缩成型和 烧结 成型。体积因素为5.0(密度0.3g/cm3 )。压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。

在烧结成型时,首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型。打开模具取出成型物移入 加热炉 中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共约11小时)。将成型品冷却到室温,从炉中取出成型品。没有必要进行后 固化 。

应用领域

聚氨基双马来酰亚胺 (PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热 碱水 溶液性良好,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等。滑动零件用Kinel材料的主要用途是 止推轴承 , 轴颈 轴承、 活塞环 、止推垫圈、导向器、套管和阀片等。

在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等。

在电器领域,可用于 电子 计算机 印刷 基板 、耐热仪表板、 二极管 、 半导体开关 元件外壳、底板和 接插件 等。

在航空航天领域,可用于 喷气发动机 的管套、 导弹 壳体等。

在机械领域,可用以制作 齿轮 、轴承、轴承 保持架 、插口、推进器、压缩环和 垫片 等。

在其它领域,可用以制作 原子能 机器零件、 砂轮 粘合剂等。

开发动向

Kinel成型材料和其它 聚酰亚胺树脂 材料相比,成型加工较容易,而性能相当。然而其成型加工性比一般热固性树脂差些。今后应重点开发成型性能更好的品种,以满足用户的需要。

聚醚酰亚胺

英文名 Polyetherimide,简称PEI

发展史

1972年美国 GE公司 开始研究开发PEI,经过10年时间试制、试用,于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售。全世界年需要量为10000吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ。由于ULtemⅡ中含有 苯二胺 结构,致使 玻璃化 温度(tg)从215°提高到227°,因而适应 电子 零件超小型 电子管 表面粘贴技术(SMT)的需要。该公司以开发了耐 化学 药品品级CRS5000、电线被复用品级 有机硅化物 共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程 塑料合金,如PEI/ 聚苯硫醚 合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。

上海市 合成树脂研究所对聚醚 酰亚胺 的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套,目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置,以满足国防军工的需要。该所的 聚醚 酰亚胺YS30,结构中含有 联苯醚 二胺,其产品耐 水解 性能更佳。

生产方法

聚醚酰亚胺是由4,4′-二 氨基 二苯醚或间(或对)苯二胺与2,2′-双[4-(3,4-二 羧基 苯氧基)苯基] 丙烷 二酐在 二甲基乙酰胺 溶剂 中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。

在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行 环化 反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲核硝基 取代反应 ,形成柔性醚" 链"。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。

PEI可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂,聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。

PEI还可用连续法直接在 挤出机 制造。该法操作步骤是:起始化合物的 混合物 依次通过挤出机内具有不同温度的区域,由 单体 混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。 环化 反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空 减压病 抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合,制得以PEI为主的配混料。

在这些方法中,溶液聚合是工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由 上海市 合成树脂研究所在小型装置上开发成功,可以推向工业生产。

理化性能

聚醚 酰亚胺 具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能,并可透过微波。加入 玻璃纤维 、 碳纤维 或其他填料可达到增强改性的目的。也可和其它工程塑料组成耐热 有机高分子化合物 合金,可在-160~180℃使用。上海市合成树脂研究所企业标准SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亚胺塑料》,主要性能指标见表3-47。

加工成型

聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃,模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:

预热 150℃,4小时

料筒温度:

前段 300~320℃

后段 330~410℃

注塑压力 60~100MPa

保压时间 5~30秒

冷却时间 5~30秒。

应用领域

聚醚 酰亚胺 具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于 电子 、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。

在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、 电路板 、线圈、软性电路、反射镜、高精度密 光纤 元件。特别引人注目的是,用它取代 金属制造 光纤连接器 ,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约40%。

耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件,如 舷窗 、机头部部件、座件靠背、内壁板、门复盖层以及供乘客使用的各种物件。PEI和 碳纤维 组成的 复合材料 已用于最新直升飞机各种部件的结构。

利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的 传感器 (空调 温度传感器 )和控制空气和燃料 混合物 温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外,PEI还可用作耐高温润滑油侵蚀的 真空泵 叶轮 、在180℃操作的蒸镏器的 磨口 玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。

聚醚 酰亚胺 泡沫塑料 ,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。

PEI耐 水解 性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、 夹具 、 假肢 、医用灯反射镜和牙科用具。

在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。

PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的 阀件 。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性,PEI是优良的 涂层 和成膜材料,能形成适用于 电子 工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高 渗透性 的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。

开发动向

国外 PEI 主要是美国通用电器公司生产销售。发展趋势在于提高耐热性,为此引入对苯二胺结构和与其它特种工程塑料组成合金,为提高PEI机械强度,而采用PC、PA等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤出聚合反应技术,预计不久将会实现工业化生产。

聚醚醚酮

英文名 Polyether ether ketone,简称PEEK。

简介

聚醚醚酮(PEEK) 没药树 是一种结晶性、超耐热型热塑性聚合物。具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物 理化 学性能,可用作耐高温 结构材料 和电 绝缘材料 。通过改性,PEEK 可以获得更高的物理性能。例如,可与 F4 (PTFE)、 pes (PESU)等共混以满足不同的使用要求。 J.Denault 和Lin S H 分别采用 玻璃纤维 (GF)、 碳纤维 (CF)等复合增强PEEK 树脂,以提高材料的使用温度、刚性、尺寸稳定性及 冲击性能 ; 纳米材料 填充PEEK 复合材料 的硬度、拉伸强度及拉伸模量较纯PEEK 提高了20%-50%,从而进一步扩大其应用范围。

发展史

1977 年,英国 帝国化学工业 公司成功合成了聚醚醚酮PEEK,1978年开始在市场上销售,1982 年以Victrex 牌号销售至今。由于有军用背景,PEEK 市场长期被该公司垄断。生产厂家除了英国ICI 公司外,还有 三菱化学 、 住友化学 公司、 杜邦 和印度Gharda 公司等。PEEK 没药树 一问世就被有关厂家作为一种重要的战略性军工材料,对许多国家限制出口。为了满足我国国防事业的发展和民用的急需, 吉林大学 特种工程塑料研究中心开发出具有自主 知识产权 的PEEK 树脂合成工艺技术,长春吉大高新材料有限公司采用该技术建设了500t/a 的生产装置。

应用领域

以PEEK 为 基体 的先进热塑性 复合材料 已成为航空航天领域最具实用价值的复合材料之一。 碳纤维 / 聚醚醚酮 复合材料已成功应用到F117A 飞机全自动 尾翼 、 C-130运输机 飞机机身腹部壁板、 阵风 飞机机身蒙皮及 V-22鱼鹰式倾转旋翼机 飞机前起落架等产品的制造。特殊碳纤维增强的PEEK 吸波复合材料具有极好的吸波性能,能使频率为0.1MHZ-50GHZ 的脉冲大幅度衰减,型号为APC 的此类复合材料已经应用于先进战机的机身和机翼。另外,ICI 公司开发的APC-2 型PEEK 复合材料 是CelionG40-700 碳纤维 与PEEK 复丝混杂纱单向增强复合材料,特别适合制造直升机旋翼和 导弹 壳体,美国隐身直升机LHX 已经采用此种复合材料。C L Ong 等研制了PEEK/石墨纤维复合材料,并将其 固化 成战斗机头部的着陆装置,具有较短的制造周期及优良的耐环境适应性等特点。由于其具有优异的阻燃性,也常用于制备飞机内部零件,降低飞机发生火灾的危害程度。

利用PEEK 具有阻燃、包复加工性好(可熔融挤出,而不用 溶剂 )、耐剥离性好、耐磨耗性好及耐辐照性强等特点,已经用作电缆、电线的绝缘或保护层,广泛应用于 原子能 、飞机、船舶等领域。PEEK 还可以用于制造原子能发电站用 接插件 和 阀门 零件,火箭用电池槽以及 火箭发动机 的零部件等。用吹塑成型法还可做成核废料的容器。

加工成型

1薄膜

目前国内有两种成型方法,即连续浸渍法和流延法。先在 二甲基乙酰胺 溶液中,制得浓度为15%~16%、比浓粘度20~50秒的聚酰胺酸溶液。然后,以多程浸 胶机 进行浸渍操作,用0.05mm厚的 铝箔 作连续载体。每浸一次都经过 烘焙 干燥(180℃以下),除去 溶剂 ,浸渍速度为3.5~6.5m/min。然后,在350℃下处理30~60分钟,使 聚酰胺酸 膜脱水 环化 。待冷却后,将 聚酰亚胺 化的薄膜从铝箔上剥下,即得成品。若将聚酰胺酸溶液流延在连续运转的 耐酸钢 基带 上,通过烘烤和高温脱水环化,即可制取 聚酰亚胺薄膜 。

.模压塑料

苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基 联苯醚 等 摩尔 反应制备的15~20%高粘度聚酰胺酸溶液,再加入 叔胺 催化剂,加热沉淀,除去溶剂,再经300℃高温处理,制成高比表面的 模塑粉 。最后,采用类似 粉末冶金 法,聚酰亚胺粉末加入模子中于300℃维持10分钟,再加压(275MPa)2分钟,在保持压力的条件下吹风冷却,至温度低于200℃后,解除压力,出模即可。

3.纤维

聚均苯四甲酰亚胺纤维是由它的先母料 聚酰胺酸 的DMAC( 二甲基乙酰胺 )溶液,在气态环境中干纺成聚酰胺酸纤维,在充分拉伸的情况下转化成 聚酰亚胺纤维 ,热转化后于550℃完成纤维拉伸。这样制成的纤维其拉伸强度为0.45GPa,伸长率为11.7%,模量为6.4GPa。

4.涂料

聚酰胺酸可用作涂料材料。将其涂布到电线上,热转化成 聚酰亚胺 ,即可产生一种重要的线缆涂料。前述的Pyre ML和Pyralin均属此类聚均苯四甲酰亚胺涂料。